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* 在一般有机合成中，用于产物分离纯化的时间往往要是反应时间的数倍甚至数十百杯的 * 而使用高分子试剂进行的有机合成，一般是多相反应，产物可以通过简单的过滤得以纯化，高分子试剂可以用再生利用。 * 目前，高分子试剂和高分子催化剂被广泛应用于有机合成，组合化学，，生物化学，医学农业等各个领域 * 人们目前已经开发出种类繁多的高分子试剂已满足不同的使用要求，根据反应的类型，反应的活性以及聚合物上枝载的试剂类型，可分为以下一些类型，高分子试剂的种类很多，几乎涉及所有的有机化学反应，而且目前仍以很快的速度在发展。 * 我们首先介绍一下高分子氧化还原试剂，主要有五种，醌型，硫醇型，吡啶型，二茂铁型以及多核芳香杂环型 * 对氯甲基苯乙烯聚合物，酰基保护巯基 * H | H2N—C—COOH | R COOH | H-NH—C—H | R + H COOH | | H2N—C—CONH—C—H | | R R 肽键 多肽（是人工合成蛋白质的起点） （2）固相合成法(solid phase synthesis) 1963年，Merrifie1d固相合成四肽，为有机合成史揭开了新的一页 固相合成：采用高分子载体，整个反应过程自始至终在高分子骨架上进行，在整个多步合成反应过程中，中间产物始终与高分子载体相联接。 高分子载体上的活性基团往往只参与第一步反应和最后一步反应；在其余反应过程中只对中间产物，而不是反应试剂起担载作用和官能团保护作用 ◆含有双功能团或多功能团的低分子有机化合物以共价键的形式与高分子骨架相结合； ◆中间产物与其他小分子试剂在高分子骨架上进行单步或多步反应； ◆过量使用的小分子试剂和低分子副产物用过滤法除去，再进行下一步反应； ◆最后将合成好的化合物从载体上脱下 固相合成特点： 优点： 简化反应操作，纯化分离容易； 反应可实现自动化、机械化； 环境友好； 提高反应活性和选择性（高分子效应） 应用 广泛应用于多肽、低聚核苷酸、寡糖、某些大环化合物以及光学异构体的定向合成 l963年，合成了舒缓激肽（九肽），收率32％，时间8天（采用常规的液相合成法需要一年的时间） 电子计算机控制的固相自动合成仪实现了合成反应的自动化 （3）高分子载体性能要求 高分子载体在反应体系中(包括溶剂和试剂)不溶解，在溶剂中有一定溶胀性； 聚合物载体能高度功能化，其功能基在载体中的分布尽可能均匀； 反应过后聚合物载体可以用相对简单的方法再生重复使用； 有较好的机械强度和稳定性； 与低分子试剂和溶剂相容性好 对聚合物而言，相容性并非指可达到分子水平混合的均一相，而是有两方面的含义： 一是指可以混合均匀的程度。若分散颗粒分散得愈细、愈均匀，则表示相容性愈好； 二是指相混高聚物分子间作用力、亲和力的比较，若分子间作用力愈大，则愈易分散均匀，称为相容性好。 2、多肽的固相合成 （1）多肽（合成简介） 蛋白质和核酸是两类决定生命现象的主要物质。蛋白质是由以氨基酸为基本单元，按照一定次序联接而成的肽构成。 肽是介于氨基酸与蛋白质之间一种生化物质，它比蛋白质子量小，比氨基酸分子量大，是一个蛋白质的片段。 肽合成的复杂性： 氨基酸有两个活性官能团（氨基和羧基），反应中两个氨基酸头尾联接方向难以控制；因此在合成中，需要保护、反应、脱保护，不断重复上述步骤以加长肽链。 常规溶液法合成肽存在的问题： 随着肽链的增长，肽的溶解度逐渐降低，造成肽链上羧基和氨基反应活性的降低，使收率显著下降； 产物的分离和纯化同样变得越来越困难和繁琐。 （2）固相合成多肽的基本步骤 A 聚合物载体及其与第一个氨基酸键合 最常用载体：氯甲基化的1％二乙烯基苯交联的聚苯乙烯树脂 特点：具有良好的机械性能，高度溶胀性和理想的活性基团 这些载体在与第一个氨基酸反应形成的固化键 (该氨基酸从此在反应体系中不溶，直到从载体上脱下为止，因此称固化键)都是苄酯键。 氨基酸的保护： 最重要的是氨基的保护，通过形成酯键进行保护。 氨基酸与高分子载体反应，分子间脱氯化氢。产物以酯键的形