功能高分子-绪论资料.pptVIP

* Content Layouts * Content Layouts * 这一分类，实际上包括了所有特种高分子材料。 * * * * * * * * * * * * * * 1.高分子试剂 Polymer reagents——小分子试剂经高分子化，在某些聚合物骨架上引入反应活性基团，得到具有化学试剂功能的高分子化合物 2.高分子催化剂 Polymer catalysts——将小分子催化剂通过一定的方法与高分子骨架结合，得到的具有催化活性的高分子物质 * 分子印迹技术，也称为分子模板技术，是指为获得在空间结构和结合位点上与某一分子(印迹分子)完全匹配的聚合物的实验制备技术。 分子印迹技术一般包括以下3个步骤: (a)印迹，在一定溶剂（也称致孔剂）中，模板分子（即印迹分子）与功能单体依靠官能团之间的共价或非共价作用形成主客体配合物；(b)固定，加入交联剂，通过引发剂引发进行光或热聚合，使主客体配合物与交联剂通过自由基共聚合在模板分子周围形成高交联的刚性聚合物；(c)脱去，将聚合物中的印迹分子洗脱或解离出来，这样在聚合物中便留下了与模板分子大小和形状相匹配的立体孔穴，同时孔穴中包含了精确排列的与模板分子官能团相互补的由功能单体提供的功能基团。这便赋予该聚合物特异的“记忆”功能，即类似生物自然的识别系统。 印迹、固定和脱去 点击化学，是由化学家巴里·夏普莱斯（K B Sharpless）在2001年引入的一个合成概念，主旨是通过小单元的拼接，来快速可靠地完成形形色色分子的化学合成。 它尤其强调开辟以碳-杂原子键（C-X-C）合成为基础的组合化学新方法，并借助点击反应来简单高效地获得分子多样性。点击化学的代表反应为铜催化的叠氮-炔基Husigen环加成反应。 Multifuntional design of materials by using “click chemistry” reactions 这些新型聚合方法可以获得的聚合物结构示意图 功能高分子材料的制备是通过化学或者物理的方法按照材料的设计要求将功能基与高分子骨架相结合，从而实现预定功能。 其制备方法可归纳为以下类型： 功能性小分子材料的高分子化；化学结构设计（一次结构） 已有高分子材料的功能化；聚焦态结构设计（二次结构） 功能材料的复合及扩展；复合结构设计（三次结构） 通过特殊加工赋予高分子的功能特性。（四次结构） 3.2功能高分子材料制备方法 3.2.1功能性小分子材料的高分子化 对具有一定功能性小分子进行高分子化反应，赋予其高分子的功能特点，即有可能开发出新的功能高分子材料。 优点：生成的功能高分子功能基分布均匀；聚合物结构可以通过聚合机理预先设计；产物的稳定性较好。 缺点：在功能性小分子中需要引入可聚合基团，而这种引入常常需要复杂的合成反应；要求在反应中不破坏原有结构和功能；当需要引入的功能基稳定性不好时需要加以保护；有时引入功能基后对单体聚合的活性会有影响。 (1) 功能性小分子单体直接发生聚合反应 通过在功能性小分子中引入可聚合基团得到单体，然后进行均聚或共聚反应生成功能聚合物。这些可聚合功能性单体中的可聚合基团一般为：双键、羟基、羧基、氨基、环氧基、酰氯基、吡咯基、噻吩基等基团。可以发生加成聚合反应，开环聚合反应，缩聚反应以及氧化偶合反应。 吡咯基、噻吩基 (Z为连接基团，R为功能型小分子) 丙烯酸分子中带有双键，同时又带有活性羧基。经过自由基均聚或共聚，即可形成聚丙烯酸及其共聚物，可以作为弱酸性离子交换树脂、高吸水性树脂等应用。这是带有功能性基团的单体聚合制备功能高分子的简单例子。 含双键的环氧丙烯酸酯单体，可用于制备功能性粘合剂。 (2) 功能性小分子通过聚合包埋与高分子材料结合(高分子微胶囊)。该方法是利用生成高分子的束缚作用将功能性小分子以某种形式包埋固定在高分子材料中来制备功能高分子材料。 在聚合反应之前，向单体溶液中加入小分子功能化合物，在聚合过程中小分子被生成的聚合物所包埋。 这种方法得到的功能高分子材料，聚合物骨架与小分子功能化合物之间没有化学键连接，固化作用通过聚合物的包络作用来完成。 优点是方法简便，功能小分子的性质不受聚合物性质的影响，因此特别适宜酶等对环境敏感材料的固化。 缺点是在使用过程中包络的小分子功能化合物容易逐步失去，特别是在溶胀条件下使用，将加快固化酶的失活过程。 3.2.2已有高分子材料的功能化 通过高分子的化学反应是制备特种高分子的重要方法之一。通过高分子的化学反应，可以将天然和合成的通用高分子转变为具有新型结构与功能的聚合物。 高分子的化学反应有很多种类型，一般根据聚合度和基团的变化（侧基和端基）进行分类。 1)聚合度基本不变，侧基或端基发生变化的反应。这类反应常常被称做相似转变。许多功能高分子，如高