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人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * * 第二章 功能高分子的制备方法 ③ 端基预聚体之间反应 利用端基官能团之间的反应制备嵌段共聚物也 是常用的方法。 例如将端羟基聚苯乙烯与端羧基聚丙烯酸酯之 间的酯化反应得到嵌段共聚物。用聚醚二醇或聚酯 二醇与二异氰酸酯制备聚氨酯等。 又如将通过阳离子活性聚合得到的聚四氢呋喃 与用阴离子活性聚合得到的聚甲基丙烯酸特丁酯进 行阴阳离子的偶合反应,也可得到嵌段共聚物。 * 第二章 功能高分子的制备方法 (3)扩链反应 扩链反应是指通过某些适当方法将分子量较小 的高分子化合物连接在一起,从而扩大分子量的过 程。通过扩链反应,还可以将某些特殊基团引入分 子链中,实现制备特种或功能高分子的目的。 常见的扩链反应是先合成端基预聚物,然后用 适当的扩链剂进行扩链。端基预聚物的合成有多种 方法,如自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合和 缩聚反应等等。 * 第二章 功能高分子的制备方法 ① 自由基聚合 在自由基聚合中,引发剂残片往往留在分子链 的一端。如聚合采取偶合方式终止,则产物分子链 两端都有一个引发剂残片。如果采用的引发剂分子 中带有羟基、羧基、氨基等活性基团,则预聚物中 也会带上羟端基、羧端基和氨端基。如下式所示: * 第二章 功能高分子的制备方法 ② 阴离子聚合 用萘钠引发体系引发苯乙烯聚合,可制得双阴 离子活性聚苯乙烯。单体反应完后,向聚合体系中 加入环氧乙烷,即可形成双端羟基聚苯乙烯。如果 通入CO2,则可形成双端羧基聚苯乙烯。 * 第二章 功能高分子的制备方法 ③ 缩聚反应 二元酸和二元醇缩聚时,当酸或醇过量,可制 得双端羧基或双端羟基聚酯。 通过不同方法制备的预聚物,用适当的扩链剂 进行反应,即可达到扩链的目的。若扩链剂分子上 带有功能基团,则可用于制备特种或功能高分子。 例如,用含有氯原子的二异氰酸酯对双端羟基聚醚 进行扩链,可在聚氨酯分子链上带上氯原子,然后 可进一步转变为其他功能基团。 * 第二章 功能高分子的制备方法 2.4 功能高分子的制备技术 功能高分子与通用高分子本质上不同的是分子 上往往带有特殊结构的官能团。因此,设计能满足 一定需要的功能高分子材料是现代高分子化学研究 的主要目标。具有预计性质与功能的高分子材料的 制备成功与否,在很大程度上取决于设计方法和制 备路线的制定。上一节介绍的活性可控聚合为特种 与功能高分子材的分子设计提供了极好的手段。 * 第二章 功能高分子的制备方法 功能高分子材料的制备是通过化学或者物理的 方法,按照材料的设计要求将某些带有特殊结构和 功能基团的化合物高分子化,或者将这些小分子化 合物与高分子骨架相结合,从而实现预定的性能和 功能。目前主要有以下四种类型:① 功能性小分子 的高分子化;② 已有高分子材料的功能化;③ 多 功能材料的复合;④已有功能高分子的功能扩展。 * 第二章 功能高分子的制备方法 2.4.1 功能性小分子的高分子化 许多功能高分子材料是从相应的功能小分子化 合物发展而来的,这些已知功能的小分子化合物一 般已经具备了我们所需要的部分主要功能,但是从 实际使用角度来讲,可能还存在许多不足,无法满 足使用要求。对这些功能性小分子进行高分子化反 应,赋予其高分子的功能特点,即有可能开发出新 的功能高分子材料。 * 第二章 功能高分子的制备方法 几个例子: 小分子过氧酸是常用的强氧化剂,在有机合成 中是重要的试剂。但是,这种小分子过氧酸的主要 缺点在于稳定性不好,容易发生爆炸和失效,不便 于储存。反应后产生的羧酸也不容易除掉,经常影 响产品的纯度。将其引入高分子骨架后形成的高分 子过氧酸,挥发性和溶解性下降,稳定性提高。 * 第二章 功能高分子的制备方法 N, N-二甲基联吡啶是一种小分子氧化还原物 质,其在不同氧化还原态时具有不同颜色,经常作 为显色剂在溶液中使用。经过高分子化后,可将其 修饰固化到电极表面,便可以成为固体显色剂和新 型电显材料。 * 第二章 功能高分子的制备方法
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