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* 思考题 1、化学计量学的9个基本概念。 2、有机合成中的溶剂主要起哪些作用? 3、解释:离子原、离子体、离子化过程、离解过程。 15、溶剂的那些性质影响溶质的离子化过程和离解过程?它们是如何影响的? 16、何谓离子化溶剂和离解性溶剂?它们各有何特征? 17、Houghes-Ingold规则及其局限性的原因。 18、专一性溶剂化对SN反应速度的影响。 19、有机反应对溶剂有哪些要求? 20、催化剂由哪几部分组成?它们分别起什么作用? 21、催化剂应具备的基本特性有哪些?P.66. 22、相转移催化的基本原理。 23、相转移催化剂的两个基本要求是什么? 24、相转移催化剂的主要类型及特点。 25、何谓均相配位催化?这类反应过程有哪些优缺点?试举两例重要的均相配位催化过程。 26、均相配位催化剂的基本组成;均相配位催化的主要优缺点。 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * /30 /30 * 主要内容:混在女子高校 /0/11/ 3.1 概述 3.2 化学计量学 3.3 精细有机合成中的溶剂效应 3.4 相转移催化 3.5 均相配位催化 3.6 光有机合成 3.7 电解有机合成 第05次课 第3章 精细化工工艺学基础 本次课 * 3.5 均相配位催化 均相配位催化: 使用可溶性过渡金属配位物作为催化剂,在液相对有机反应进行均相催化的方法。 广泛用于催化有机合成,如烯烃的齐聚与共聚、烯烃的异构化与氧化、烯烃与二烯烃的加成、双键的加氢和羰基化反应等。主要优点:选择性好、收率、纯度高。混在女子高校 /0/11/ 3.5 均相配位催化剂 * 3.5.1 过渡金属化学 最常用的过渡金属是铁Fe、钴Co、镍Ni、钌Ru、铑Rh、钯Pd、铼Re。 3.5 均相配位催化剂→ 3.5.1 过渡金属化学 * (1)过渡金属的结构特点与配位体 过渡金属原子具有5个d轨道、1个s轨道和3个P轨道。在特定情况下,这9个轨道最多可以与9个配位体成键 (外层电子充满为18个电子) 。 3.5 均相配位催化剂→ 3.5.1 过渡金属化学→(1)过渡金属的结构特点与配位体 * 以Co为例:Co原子的外层电子排布:3d74s2 , 外层轨道(Co原子) : d 轨道 S 轨道 P 轨道 3.5 均相配位催化剂→ 3.5.1 过渡金属化学→(1)过渡金属的结构特点与配位体 * 以Re为例:Re原子的外层电子排布: 5d56s2 , 外层轨道(Re原子) : d 轨道 S 轨道 P 轨道 3.5 均相配位催化剂→ 3.5.1 过渡金属化学→(1)过渡金属的结构特点与配位体 * 铼的配位物: Re H7 (P(C2H5)2(C6H5))2,它具有7个Re-H共价键和2个Re P配位键(每个P提供2个电子形成1个配位键),即一共和9个配位体成键。 配位体提供一个电子与过渡金属原子形成共价键的配位体称单电子配位体。(如H基) 3.5 均相配位催化剂→ 3.5.1 过渡金属化学→(1)过渡金属的结构特点与配位体 * 再如 铑Rh:4d85s1 外层轨道(Rh原子) : d 轨道 S 轨道 P 轨道 3.5 均相配位催化剂→ 3.5.1 过渡金属化学→(1)过渡金属的结构特点与配位体 * 铑的配位物: Rh(CO)(H)(PPh3)3 ,是进行氢甲酰化反应的均相催化剂,其中铑原子具有9个价电子,CO分子提供2个电子(形成两个配位键)、H原子提供1个电子、3个三苯基膦配位体提供6个电子,总共是18个电子。混在女子高校 /0/11/ 象CO这种配位体是提供2个电子与过渡金属原子形成配位键,这种配位体称二电子配位体。还有多电子配位体(3~6电子配位体)。 3.5 均相配位催化剂→ 3.5.1 过渡金属化学→(1)过渡金属的结构特点与配位体 * (2)18电子规则 实验证明,这
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