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第十四章 卤素 卤化物 非金属卤化物,如 SiF4、SF6 等, 熔点较低,一般属于共价化合物。这些 卤化物将在非金属各章讲授。 金属卤化物 这里我们着重讨论金属卤化物。 卤化氢与某些金属、金属氧 化物、碱、盐作用均可得到金属 卤化物。 1. 金属卤化物的生成 (1) 卤化氢与相应物质作用 Zn + 2 HCl —— ZnCl2 + H2 CuO + 2 HCl —— CuCl2 + H2O 例如下列化学反应,产物中 均有金属卤化物 NaOH + HCl —— NaCl + H2O CaCO3 + 2 HCl —— CaCl2 + H2O + CO2 (2) 金属与卤素直接化合 某些高价金属卤化物,极易水 解,不能通过与氢卤酸的反应,从 水溶液中得到,而必须由金属和卤 素直接化合制取。 SnCl4 是一种无色液体,极易水 解,在潮湿的空气中就要 “ 发烟 ”。 所以其制取过程的关键就要防止体系 与水接触。 SnCl4 的制取就属于这种情况。 SnCl4 的制取装置如下 A A 制取氯气 B B 洗气 去水 C C 熔融状态的 Sn 与 Cl2 反应 D D 冷却,收集 反应前用干燥 Cl2 排净装置中的水气和空气 Sn + 2 Cl2 ——— SnCl4 高温干燥 生成的气态 SnCl4 经冷凝后收集 在广口瓶中。瓶口的干燥管,可以防 止外界水汽与产物作用。 将 5 g 铝屑和 10 g 碘置于反应管的中 部后,封住右端。抽真空后再封住左端。 AlI3 的制取也属于这种情况。 收集管 反应管 将反应管置于管式电炉中,加热至 500℃,发生反应 2 Al + 3 I2 ——— 2 AlI3 高温干燥 管式电炉 B Al I2 加热时未发生反应的碘升华,之后 凝华在反应管的一端;加热碘,发生反 应,未反应的碘又凝华在另一端 … … 反复进行,直至碘消耗完。 管式电炉 B Al I2 从管式电炉中取出反应管,加热 使产物升华进入收集管并凝华。 在 B 处熔断并封住收集管。 管式电炉 B Al I2 (3) 氧化物的卤化 一些金属氧化物的 比其氯 化物的低,即氧化物更稳定。故这些 氧化物的卤化反应,在热力学上是不 利的。 反应不能自发进行。 怎样得到 TiCl4 ? TiO2 + 2 Cl2 —— TiCl4 + O2 (1) (1)=151.6 kJ·mol-1 可以用下面的自发反应(2) 去促进反应(1) C + O2 —— CO2 (2) TiO2 + 2 Cl2 —— TiCl4 + O2 (1) (2)=-394.4 kJ·mol-1 TiO2 + C + 2 Cl2 —— TiCl4 + CO2 (3) 在反应 (1)的体系中加入碳 单质,实际进行的反应(3)即为 (1)与(2)的和。 卤化目的达到了,产物中有 TiCl4 这种做法在热力学上通常称为 反应的耦合。 C + O2 —— CO2 (2) TiO2 + 2 Cl2 —— TiCl4 + O2 (1) TiO2 + C + 2 Cl2 —— TiCl4 + CO2 (3) (4) 卤化物的转化 可溶性的金属卤化物可以转变成 难溶卤化物。 AgNO3 + KI —— KNO3 + AgI 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知
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