材料表面改性第6章资料.ppt

枪支表面黑色磷化 标准件的磷化处理 表面防腐 磷化膜的耐蚀性比氧化膜高2~10倍，经浸防锈油脂，能进一步提高耐蚀能力。 磷化膜摩擦系数小，有润滑性，而且导热性差，不易使刀具切削刃升温，可以显著提高切削刀具的使用性能。 黑色磷化的钻头与车刀 减摩涂层 磷化成膜机理 磷化溶液的基本成分 Zn、Mn、Fe的磷酸二氢盐，分子通式为M(H2PO4)2。 磷化过程发生如下反应 M(H2PO4)2 → MHPO4 + H3PO4 3MHPO4 → M3(PO4)2 ↓+ H3PO4 离子反应 4Zn2+ + 3H2PO4- → ZnHPO4 + Zn3(PO4)2 ↓ + 5H+ 金属/溶液界面形成腐蚀微电池（以钢铁为例） 在电势较负的铁阳极微区发生溶解反应 Fe － 2e → Fe2＋ 电势较正的阴极微区(如碳化物)发生析氢反应 2H+＋2e →H2 Fe2＋在溶液中与H2PO4-发生反应 Fe2+ ＋ 2H2PO4-→ Fe(H2PO4)2 Fe2＋↑， H＋ ↓，促使反应向生成Fe3(PO4)2 的方向进行， 不溶性的正磷酸盐晶核从阳极区析出，并在金属表面成膜。 磷化的分类 按磷酸二氢盐 锌系 锰系 铁系 锌锰系 锌钙系 按施工方式 喷淋式磷化 浸渍式磷化 喷浸结合式磷化 涂刷式磷化 按磷化工作温度 高温(80℃以上) 中温(60~75℃) 低温(35~55℃) 常温(15~35 ℃) 锌锰中温磷化膜 锌系中温磷化膜 铁系中温磷化膜 磷化膜的组成与结构 磷化膜是由一系列结构与粒径不同的晶体组成的多孔膜 镁铝合金磷化。1：NaH2PO4 磷化液；2： NaH2PO4 + Zn(H2PO4) 2磷化液 L. Kouisni, et al. Surface Coatings Technology. 2004, 185: 58. 1 2 磷化膜故障分析及排除方法 6.4 铬酸盐处理 定义：把金属或金属镀层放入含有铬酸或（重）铬酸盐的溶液中，通过化学或电化学的方法使金属表面生成由三价铬和六价铬组成的铬酸盐膜的方法，即钝化。 特点：铬酸盐膜与基体结合力强，结构较紧密，化学稳定性与耐蚀性好，防护能力强。 用途：铝及其合金，或镀锌、镉层的防护。 铬酸盐膜的形成过程（以锌为例） 锌表面被氧化，并以离子形式转入溶液，同时有氢气析出。 Zn + 2H+ → Zn2+ + H2 ↑ 氢气促使六价铬还原成三价铬，并由于金属/溶液界面pH值升高，使三价铬形成氢氧化铬胶体。 2Cr2O72- + 3H2 → 2Cr(OH)3 + 2CrO42- Cr(OH)3吸附和结合六价铬，生成不溶性复合铬酸盐膜。 2Cr(OH)3 + CrO42- + 2H+ →Cr(OH)3· Cr(OH) · CrO4 · H2O + H2O 铬酸盐膜的组成与结构 主要成分：三价铬与六价铬的化合物，以及基体金属或镀层金属的铬酸盐。 作用 三价铬：骨架，不溶，化学稳定性与强度高。 六价铬：填充在膜内部，可溶，膜轻度损伤后可再度钝化。 钝化膜颜色 重铬酸盐和硫酸处理锌：黄绿色 铬酸或重铬酸盐处理镉：黄褐色 铬酸、氟化物处理铝：黄色、红褐色 铬酸盐处理液组成 六价铬化合物 铬酸或碱金属的重铬酸盐。 活化剂 硫酸、硝酸、磷酸、盐酸、氢氟酸及其盐， 醋酸、甲酸等有机酸及其盐。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 第 6 章 表面化学处理 本章重点 铝的阳极氧化过程。 化学转化膜的涵义及形成机理。 钢铁高温碱性氧化的化学反应机理。 磷化膜的成膜机理、特性与用途。 铬酸盐膜的组成与结构。 前言 金属材料的主要性能 力学性能 物理性能 化学性能 工艺性能 金属材料的力学性能 力学性能——受外力作用反应出的性能 ①弹性和塑性：外力引发形变能否恢复。 ②强度：材料抵抗塑性形变和断裂的能力。 抗压强度、抗拉强度、抗弯强度、疲劳强度… ③硬度：材料局部抵抗硬物压入其表面的能力。 宏观硬度、显微硬度 ④韧性：材料抵抗冲击载荷的能力。 金属材料的物理性能 比重：航天、生物等领域的选材。 熔点：决定加工与使用温度。 热膨胀性：模具、量具、铁轨…… 导热性：加热、测温、热加工…… 电、磁性能：电器、电机元件…… 金属材料的化学性能 与其它金属或非金