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高分子聚合物的氧化降解 1、链的引发 RH→R*+H*; ROOH→RO*+HO* RH+*O-O*→R*+HOO* 2、链的传递与增长 R*+O2→R-O-O* R-O-O*+R’H→R’*+ROOH …… 3、链的终结 R*+R*→R-R R*+RO*→R-O-R 2RO*→R-O-O-R 抗氧剂的分类和基本性能要求 按功能: 链终止型与预防型; 按分子量 按化学结构: 胺类、酚类、含硫、含磷及有机金属类 按用途: 塑料、橡胶、油品、食品、润滑剂、涂料等 抗氧剂的基本作用原理 链终止型 链终止型 自由基俘获体: 电子给予体: 氢给予体: 预防型 除去自由基的来源,抑止或延缓引发反应: 过氧化物分解剂 ROOH+R1SR2 →ROH+R1SOR2 ROOH+R1SOR2 →ROH+R1SO2R2 ROOH+(RO)3P →ROH+(RO)3P=O 金属离子钝化剂 与重金属离子络合 抗氧剂的选择 溶解性(相容性); 挥发性; 稳定性; 变色性与污染性; 物理性能。 3.1.7 热稳定剂(P123) 概述 其发展与PVC 制品发展有关; PVC的热降解及热稳定剂的作用机理; 影响PVC降解的因素; 热稳定剂分类; 发展动向。 -[CH2-CHCl]n- 的热分解(P124) 影响PVC降解的因素 分子链结构的影响; 氧的影响; HCl的影响; 临界尺寸的影响; 增塑剂的影响: 增塑剂分子对PVC链起到某种程度的稳定作用。 热稳定剂分类 铅稳定剂(如三盐基硫酸铅); 金属皂类:Me(-O-C-R)n; 有机锡类; O 其它。 3.1.8 发泡剂(P129) 能使处于一定粘度范围内的液态或塑性状态的橡胶、塑料形成微孔的物质。 物理发泡剂:依靠本身物理状态的变化而产生气孔,如聚合物中液体挥发产生的气孔; 化学发泡剂:因化学变化而分解产生的一种和多种气体的物质。如碳酸铵、碳酸氢钠和偶氮二甲酰胺(简称AC): O O H2N-C-N=N-C-NH2 分解产物(195-210℃):61-73%N2,22-32%CO,3-5%CO2 泡沫塑料的成型和定型 其过程为: 气泡核的形成、膨胀和泡体的固化定型; 影响因素: 原料的规格、品种、性能及用量等; 发泡剂在溶体中的浓度、溶解度、扩散系数、气液之间的界面张力等。 气泡的稳定和固化 提高溶体的粘弹性,使气泡壁有足够的强度; 控制膨胀速度,兼顾气泡壁松弛所需时间。 3.1.9 抗静电剂(P134) 静电的产生:摩擦、液体 燃料的流动。 静电的危害: 静电吸力和斥力、触电、放电,印刷油墨不易上印,音箱材料产生杂音; 静电的防止与消除; 抗静电剂的分类: 外部和内部抗静电剂。 抗静电剂的基本原理 产生静电的正负电顺序: (+)玻璃—毛发—羊毛—尼龙—丝绸—粘胶纤维—木棉—粘胶纤维—纸—麻—硬质橡胶—合成橡胶—聚醋酸乙烯酯—聚酯—聚丙烯腈—聚氯乙烯—聚乙烯—聚四氟乙烯(—)。 分子中含有极性基团较多的聚合物带正电,而非极性聚合物带负电。 表面电阻 与物质本身性质有关; 与环境的相对湿度和材料湿度有关。 问题: 1、冬天于春天,何种季节易产生静电? 2、金属会不会产生静电? 预防措施 提高环境湿度; 结构改性,引入极性化基团,提高导电性; 导入导电性材料(碳黑、改性填料等)或抗静电剂; 对制品进行表面处理,提高导电性; 外部抗静电剂 内部抗静电剂 加工中混入的; 它在树脂中分布不均匀,表面浓度高; 使用中,树脂表面抗静电分子受外界影响而缺损; 内部→外部。 抗静电剂的使用和注意事项 对产品性能影响; 与产品的相容性; 持久性; 价格; 毒性。 思考题 助剂的概念; 增塑剂的作用机理与分类; 不同类型的增韧剂及其特点; 阻燃剂的分类和应用; 燃烧机理与阻燃作用机理; 氧化和抗氧的基本原理;抗氧剂的分类和基本性能要求; 热稳定剂的概念和分类 抗静电剂的基本原理 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * 阻燃新技术 结碳技术; 消烟技术: 热分解或不完全燃烧时所产生的固体、液体小颗粒悬浮在空中的一种溶胶; 加阻燃剂后,其发烟量增加; 含有毒气体 其产生和运动速度快; 使人的直视距离缩短; 微胶囊化:阻止阻燃剂迁移,提高效果; 微粒化; 多功能化。 阻燃高聚物在研究及生产方面所取得的现代进
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