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例题讲解(郭琦无机元素).ppt
3-2 画出N8分子的构型异构体。 N8分子的构型异构体有顺式和反式两种: 两种异构体中,若省略了孤对电子,不扣分。各1分 画出N8分子的构型异构体。(各1分) 第5题 (7分) 环戊二烯钠与氯化亚铁在四氢呋喃中反应,或环戊二烯与氯化亚铁在三乙胺存在下反应,可制得稳定的双环戊二烯基合铁(二茂铁)。163.9 K以上形成的晶体属于单斜晶系,晶胞参数 a = 1044.35 pm, b=757.24 pm, c = 582.44 pm, β=120.958°。密度1.565 g cm-3 。 5-1 写出上述制备二茂铁的两种反应的方程式。 5-1 FeCl2 + 2C5H5Na →Fe(C5H5)2 + 2NaCl 1分 FeCl2 + 2C5H6 + 2 (C2H5)3N →Fe(C5H5)2 + 2(C2H5)3NHCl 1分 (C2H5)3N 写成Et3N也可以, Et3NHCl写成Et3NH+Cl–也可以。 5-2 通常认为,二茂铁分子中铁原子的配位数为6,如何算得的? 5-2 π配体 (如共轭多烯),中心原子的配位数按π电子对数计算。环戊二烯基负离子有6个π电子,两个环戊二烯基负离子共向Fe 原子提供6对π电子。 1分 5-3二茂铁晶体属于哪种晶体类型? 5-3 分子晶体 1分 5-4 计算二茂铁晶体的1个正当晶胞中的分子数 5-4 z=D VNA / M=D× abc sinβ ×NA / M =(1.565g cm-3 × 1044.35 pm×757.24 pm × 582.44 pm × sin120.958° ×10-30 cm3 ×pm-3 × 6.022 × 1023 mol-1) /186.04 g mol-1≈2.001 每个正当晶胞中含2个分子 共3分:计算2分,结果1分;无计算过程不得分。 祝各位同学取得 优异成绩 谢 谢 ! * 试题 (2)第二步失重后的固态残渣是什么,解释理由。 CuO 和Cu2O的混合物。 2分 理由:CuO、Cu2O及C11H14CuN4O7 的式量分别为79.55、143.1和377.8。 若残渣为CuO, 则质量分数为79.55/377.8=21.1%; 若残渣是Cu2O, 则质量分数为143.1/(377.8 × 2)=18.9%。 实验值为20.0%,介于两者之间,故残渣是两者的混合物。 1分 只答CuO或只答Cu2O,只得 1分。 答CuO和Cu的混合物,计算正确,理由表述清晰,也可得3分。 虽计算正确,但物质在题设条件下不存在(如乙炔铜、氢化铜等),可得1分(计算分)。 第2题 (7分)A和X是两种常见的非金属元素,其核外电子数之和为22,价层电子数之和为10。在一定条件下可生成AX、AX3(常见的Lewis酸)、A2X4和A4X4,反应如下: 2-1 指出A和X各是什么元素。 Hg,放电 A:B; X: Cl 共3分:各1.5分 2-2 A4X4具有4个三重旋转轴,每个A原子周围都有4个原子。画出A4X4的结构示意图。 2-3 写出AX3与CH3MgBr按计量系数比为1:3反应的方程式。 BCl3 + 3CH3MgBr→ B(CH3)3 +3MgBrCl 1分 AX3 + 3CH3MgBr→A(CH3)3 + 3MgBrX 写成 BCl3 + 3CH3MgBr→ B(CH3)3 +3/2MgBr2 +3/2MgCl2 也可 2-4 写出A2X4与乙醇发生醇解反应的方程式。 B2Cl4+ 4C2H5OH→ B2(OC2H5)4 + 4HCl 1分 A2X4 + C2H5OH→A2(OC2H5)4+ 4HX 第4题 (5分)1976年中子衍射实验证实,trans-[Co(en)2Cl2]Cl·HCl·2H2O晶体中只存在3种离子:X+、含钴的A+ 和Cl-。X+ 中所有原子共面,有对称中心和3个相互垂直的镜面。注:en是乙二胺的缩写符号。 4-1 画出A+及其立体异构体的结构简图。 A+ 立体异构体 1分 1分
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