第三章实验误差和数据处理.ppt.pptVIP

实验误差和数据处理 误差和偏差 精密度和准确度 准确度：观测值与真实值的接近程度；误差来表示。 两者之间相差越小，测定值准确度越高。 误差的大小与系统误差和随机误差有关，反映了测定结果的正确性。 精密度：是指一系列平行测定值之间相符合的程度，用偏差来量度。 偏差的大小不能反映出测定值与真实值的相符合程度，只能反映测定结果的重现性。 准确度与精密度的关系可利用下图进行说明。 误差Ei ：反映测定的正确性，是系统误差大小的量度。 误差＝单次测量值－真值 Ei＝xi－μ 该误差有正有负。 误差越大测量结果准确度越低。 绝对误差＝多次测量平均值－真值 上式表明全部个别测量值误差的平均值 相对误差Er： 表示误差在真实值中所占的百分率，分析结果的准确度常用相对误差表示。 Er＝E/μ 绝对误差相同，称量质量大的相对误差小，测定的准确度高。 偏差：是精密度的一种度量。 绝对偏差di： 相对平均偏差 注意： 若分析天平称量误差为±0.0001克，为保证测量结果在0.1%的相对误差范围内，则称样品的最低质量（ms）应不低于： Er＝E/μ ×100% (0.0002/ms )×100% = 0.1% ms = 0.0002×100%/0.1% = 0.2 (g) 若滴定管的读数误差为±0.01ml，为保证测量结果在0.1%的相对误差范围内，溶液的最小用量V应不低于： (0.02/V) ×100% = 0.1% V = 0.02×100%/0.1% = 20 (ml) 系统误差和随机误差 系统误差：由一些固定的原因所产生，其大小、正负有重现性，也叫可测误差。 方法误差 ? 分析方法本身所造成的误差。 仪器误差 ? 本身刻度不准确性 试剂误差 ? 纯度不够 操作误差 ? 操作不当 系统误差的性质可归纳为如下三点： 重现性 单向性 数值基本恒定 系统误差可以校正。可用一定的方法消除。 误差的产生和消除 方法误差：（比较严重的）原因：分析方法本身造成的。 例：重量分析中的沉淀的溶解或吸附杂质。 在滴定分析中反应不完全，副反应等。 消除方法：作对照试验，用已知组分的标准试样进行多次测定。 通过校正系数校正试样的分析结果。 仪器和试剂误差： 原因：仪器不准、试剂不纯引起的误差。 如：分析天平砝码重量不准，滴定管、移液管刻度不准、试剂（包括纯水）纯度较差，721等分光光度计没有预热就工作等。 纯度：工业纯化学纯分析纯优级纯 消除方法：校正仪器和作空白试验。 在不加被测试样的情况下，按对试样的分析步骤和测量条件进行测定，所得结果称为空白值。 分析结果＝测定值－空白值 个人误差原因：由操作人员的主观原因造成的误差。 例：习惯性的试样分解不完全、沉淀洗涤不完全或洗涤过分；观察终点颜色偏深或偏浅。 消除方法：安排不同的分析人员互相进行对照试验，此法称为“内检”。 也可将部分试样送交其他单位进行对照分析，此法称为“外检”。 随机误差 随机误差由偶然因素引起的误差，所以又称偶然误差 如，同一坩埚称重(同一天平，砝码)，得到以下克数： 29.3465，29.3463，29.3464，29.3466 天平本身有一点变动性 天平箱内温度有微小变化 坩埚和砝码上吸附着微量水分的变化 空气中尘埃降落速度的不恒定 偶然误差的性质： 误差的大小、正负都是不固定的。 偶然误差?不可测误差。 在消除系统误差后，在同样条件下多次测定，可发现偶然误差服从统计规律。 偶然误差（随机误差）原因： 由难以控制、无法避免的因素（环境的温度，湿度，气压的微小波动，仪器性能的微小变化）所引起的。 故又称不可测误差。 特点：其大小、正负具有随机性，所以称为不可测误差。 但多次重复测定时，它符合正态分布规律。 可用正态分布曲线来表示： 大小相等的正负误差出现的机会相等。 小误差出现的机会多，大误差出现的机会少。 随测定次数的增加，偶然误差的算术平均值将逐渐接近于零(正、负抵销)。 过失误差 由于操作人员粗心大意、过度疲劳、精神不集中等引起的。 其表现是出现离群值，极端值。 系统误差 ? 可校正 偶然误差 ? 可控制 过失误差 ? 可避免 误差表示测定值与真实值之差， 偏差表示测定值与平均值之差 所谓的“真实值”，其实是采用多种方法进行多次平行分析所得到的相对正确的平均值。 精密度只检验平行测定值之间的符合程度，和真值无关。 只反映测量的偶然误差的大小。 而准确度则检验测定值与真值的符合程度， 同时反映了系统误差和偶然误差的大小。 精密度是保证准确度的先决条件，精密度差，所测结果不可靠，也就失去了衡量准确度的前提； 高的精密度不一定能保证高的准确度，但只有高的精密度才可能有高的准确度。 一般要求相对偏差在0.1%～0.2%左右，可以保证测量误差在0.5%以下。 提高分析结果准确度的方法 选