第十四章氨基酸多肽与蛋白质12177.docVIP

第十八章 蛋白质和核酸(6学时) [目的与要求]： 掌握氨基酸的结构、构型、性质，了解氨基酸的分类和命名。 掌握肽的结构和肽键，了解多肽结构的测定和端基分析； 了解蛋白质的分类，掌握蛋白质的结构和性质； 了解酶的组成及分类，掌握酶催化反应的特异性； 了解构成核酸的单体——核苷酸的结构，掌握核酸的结构和生物功能。 [教学内容]： 氨基酸 多肽 蛋白质 酶 核酸 恩格斯曾经指出：“蛋白质和生命有着不可分割的关系，生命是蛋白体的存在形式”。我们要注意恩格斯所说的蛋白体，不是蛋白质的简单形态。而是由蛋白质和核酸结合而成的核蛋白所组成的有机生物体。蛋白质存在于所有细胞中，生命活动的基本特征就是蛋白质的不断自我更新，也就是我们所说的新陈代谢。因此，蛋白质在生命过程中起着决定性的作用。氨基酸是蛋白质的基本单位。 恩格斯早就预言：“只要把蛋白质的化学成分弄清楚，化学就能着手制造活的蛋白质。”1965年我国第一次用人工方法合成了具有生理活性的蛋白质――胰岛素。这是辩证唯物主义的生命起源理论的巨大胜利，为我国人民在化学理论研究方面开创了世界纪录。 §18—1氨基酸 分子中含有氨基的羧酸，叫氨基酸。 一、分类与命名 蛋白质完全水解后生成氨基酸。氨基酸已有200余种，绝大多数为α—氨基酸，绝大多数为L—氨基酸。 1．分类 ① 肪族氨基酸、芳香族氨基酸、杂环氨基酸　　　　 ② 据氨基和羧基的相对位置分为：α—氨基酸、β—氨基酸和γ—氨基酸。 ③ 据氨基和羧基的数目可分为：中性氨基酸、酸性氨基酸和碱性氨基酸。 ④ 除氨基和羧基外，还可据连的基团（或原子）不一样可分： 氢氨基酸（甘氨酸）、烃基氨基酸（丙氨酸，缬氨酸，亮氨酸，异亮氨酸，异氨酸，苯丙氨酸）、羟基氨基酸（丝氨酸，苏氨酸，酪氨酸）、氨基氨基酸（色氨酸，赖氨酸，精氨酸，组氨酸，）、含硫氨基酸（半胱氨酸，蛋氨酸）、含羧基氨基酸（门冬氨酸，谷氨酸）、含酰氨氨基酸（谷氨酰胺）、含杂环氨基酸（脯氨酸）。 2．命名：根据氨基酸的来源或性质命名。 见表20-1。生物体内作为合成蛋白质的原料只有二十种。这二十种氨基酸都有国际通用的符号，但熟记比较困难，暂用它的中文名的第一个字，如甘氨酸用“甘”。 二、氨基酸的构型 D/L标记法：距羧基最近的手性碳原子为标准。 注意和糖中讲的D/L构型区别，糖中是以距醛基最远的手性碳原子为标准。 三、化学性质 具有氨基和羧基的典型反应。还表现出特性。 1．两性（酸碱性） ①形成内盐　氨基酸在一般情况下不是以游离的羧基或氨基存在的，而是两性电离，在固态或水溶液中形成内盐。 如果把测得甘氨酸的Ka值看成是代表甘氨酸中铵离子的酸度， 如果把测得甘氨酸的Kb值看成是代表甘氨酸中羧酸根离子的碱度， 测得甘氨酸的Ka=1.6×10-10，甘氨酸的Kb=2.5×10-12。而大多数羧酸Ka约为10-5，大多数脂肪胺的Kb约为10-4。 因为在水溶液中，一个共轭酸和它的共轭碱的酸碱度的关系式是Ka×Kb=10-14。由上式算出甘氨酸中的正离子—N+H3Ka=1.6×10-10，这意味着它的共轭碱—NH2的Kb=6.3×10-5。同样算出甘氨酸中共轭碱—COO -的Kb为2.5×10-12，这意味着它的共轭酸—COOH的Ka=4×10-3。前者对一个脂肪胺来说，后者对一个有强吸电子的羧酸来说，其酸碱度都是合理的数值。因此，在象甘氨酸这样简单的氨基酸中它的酸性基团是—N+H3，它的碱性基团是—COO -。 ② 氨基酸存在形式：氨基酸在强酸性溶液中以正离子存在，在强碱性溶液中以负离子存在。在等电点时，氨基酸主要以两性离子存在： 这样，在强酸性介质中电解氨基酸溶液，则在阴极上析出氨基酸；反之，如在强碱性介质中，则氨基酸的负离子移向阳极。 ③ 成盐 在溶液中有少量不电离的氨基酸，可与强酸、强碱都能成盐，遇酸成铵盐，遇碱成羧酸盐： ④ 离子化 在水溶液中，氨基酸分子中的羧基和氨基可以分别象酸或碱一样的离子化。 2．等电点 氨基酸在水中可以发生离子化，但离子化程度是不相同的。当向氨基酸水溶液中加入酸或碱可以抑制氨基酸分子中的羧基或氨基的离子化程度。 ① 等电点：当溶液调节至一定的pH值时，氨基酸可以两性离子的形式存在，将此溶液置于电场中，氨基酸不向电场的任何一极移动，即处于电中性状态，这时溶液的pH值称为氨基酸的等电点，通常以pl表示。 K1：-COOH电离常数；K2：-NH3+电离常数。 ② pH值：中性氨基酸的等电点小于7（负离子要多些）。等电点一般在5～6.3之间。 酸性氨基酸需加入酸将溶液调到等电点，故其等电点小于7。等电点一般在2.8～3.2之间。 碱性氨基酸需加入碱将溶液调到等电点，故其等电点大于7。等电点一般在7.6～10.8之间。（习题：P649，2） pHpI 氨基酸以正离子