第六章红外吸收光谱法资料.ppt

第六章 红 外 吸 收 光 谱 法 Infrared Absorption Spectrometry 6.1红外光谱的定义 红外吸收光谱是物质的分子吸收了红外辐射后，引起分子的振动-转动能级的跃迁而形成的光谱，因为出现在红外区，所以称之为红外光谱。利用红外光谱进行定性定量分析的方法称之为红外吸收光谱法。 通常把红外区分成三个区：近红外、中红外、远红外。通常所说的红外光谱指的是中红外区。 6.2红外光谱法的特点 (1)适用的样品范围最广，气态、液态和固态样品均可进行红外光谱测定。 (2)提供结构成分的信息很丰富，每种化合物均有红外吸收，并显市了丰富的结构信息。 在一张谱图上可同时提供出:峰的位置、形状、强度等一组信息，享有“有机化合物的指纹谱”之称。 (3)与其他结构分析仪器相比，如质谱、核磁等，它的仪器价格便宜，易于购置，使用维护方便。 (4)样品用量少，可减少到微克级；分析速度快。 红外光谱法的特点 (5)不足之处是： 提供的结构信息虽然丰富，但是对谱图的理论解释和结构的准确推测比较困难。 红外光谱中各峰的归属，主要是靠经验的总结；谱图中许多峰的来源，经常难以准确的归属与说明。 它对样品中含量较少的组分检测不敏感，样品中含量1％以下的组分，在红外图中可能完全无信息。所以红外光谱对结构分析的样品的纯度要求达到90％以上。 6.3基本原理 分子的振动—转动光谱。研究在振动中伴有偶极距变化的化合物（无偶极距变化的为拉曼光谱）。 偶极距：在物理学中，把大小相等符号相反彼此相距为d的两个电荷组成的体系称之为偶极子，而两个电荷中，一个电荷的电量与这两个电荷间的距离的乘积即为偶极距。通常用偶极距描述分子极性的大小。 分子中的正负电荷排列不对称，就会引起电性不对称。使分子的一部分有较显著的阳性，另一部分有较显著的阴性。 6.3基本原理 6.3.1 双原子分子的振动 （简谐振动近似处理） 谐振子振动和非谐振子振动 6.3.2 多原子分子的振动 （简正振动） 伸缩振动?s ： 原子沿着价键方向来回运动，键长变，键角不变。 面内变形振动 变形振动 键长不变，键角变 面外变形振动 剪式振动?s 平面摇摆振动? 非平面摇摆?+ + 扭曲振动 ? - + 6.3 基本原理 6.3.3 基本振动的理论数 一个由n个原子组成的分子有3n－6(直线型分子为3n－5)种简正振动。每个简正振动都有一个特征频率，对应于红外光谱上可能的一个吸收峰。 由于选择定则、简并状态、仪器分辨率和检测范围等因素使得红外吸收峰的数目少于简正振动数。 原因： A.无偶极距变化的无红外吸收 B.相同频率的吸收重叠即简并 C.仪器的检测能力和范围限制 6.3 基本原理 6.3.4 基团频率和特征吸收峰 组成分子的各种基团，有特定的红外吸收频率和吸收峰。 特征谱带区：波数4000-1330 cm-1处，主要分子基团（官能团）特征峰出现的地带，也称为基团频率区。 指纹区：波数为1333-667 cm-t处，出现的谱带特别密集，能反映分子结构的细微变化。每种化合在该区的谱带位置、强度及形状都不一样，形同人的指纹，故称为指纹区。 6.4 仪器组成 光源 狭缝 样品池 单色仪 检测器 读出 6.4.1 光源 6.4 仪器构成 6.4.2 单色器 光栅 6.4.3 检测器：高真空热电偶 测热辐射计 高莱池气胀式检测器 光电导检测器（FT） 6.5 傅立叶变换红外光谱仪 干涉器：迈克尔逊干涉仪 由光源发出的两束光，经过不同路程后再聚到一点上，发生干涉。当两束光的光程差为?/2的偶数倍时，相干光相互叠加，产生明线，其相干光强有最大值。 相反，当两束光的光程差为?/2的奇数倍时，相干光相互抵消，产生暗线，相干光强有最小值。 干涉强度对光程差S或时间T的函数图称干涉图。 6.5 傅立叶变换红外光谱仪 迈克尔逊干涉仪的工作原理： 动镜在动，使所有波长的光都有相加强和相消弱的机会。动镜的一次来回，就得到所有频率的一次信息，这同光栅的一次扫描全过程得到的信息是一样的。由于样品吸收了其中某些频率的能量，使得干涉图的强度发生变化。通过富里叶数学变换而不是通过逐点测量而得到连续光谱。 6.5 傅立叶变换红外光谱仪 红外光源 摆动的 凹面镜 摆动的 凹面镜 迈克尔逊 干扰仪 检测器 样品池 参比池 同步