液相法和固相法制备晶体.ppt

溶液生长法-蒸发法(α-LiIO3) 原理：不断减少溶剂，维持一定的σ，晶体生长 适用：C大，溶解度温度系数α小，或是具有负温度系数(α0)的物质 特点：恒温，虹吸取水 技术关键： 搅拌方式：公转，自转 调PH值 生长速率不可太快 与降温法的区别： 降温法中育晶器中蒸发的冷凝水全部回流；而蒸发法则是部分回流 降温法通过控制降温速度来控制过饱和度；而蒸发法是在恒温下通过控制回流比来控制过饱和度的 蒸发法育晶装置图 1，籽晶杆 2，晶体 3，虹吸管 4，冷却水管 5，冷凝器 6，控制器 7，温度计 8，水封装置 9，量筒 溶剂自溶液表面蒸发，一部分在盖子上冷凝，沿器壁回流到溶液中，一部分在冷凝器上凝结并积聚在其下方的小杯中，用虹吸管引出育晶器外 通过自动取水器不断取出一定量的冷凝水来控制蒸发量 溶液生长法-凝胶法 原理：以凝胶为扩散和支持介质，是一些在溶液中进行的化学反应通过凝胶扩散进行，溶解度较小的反应产物在凝胶中逐渐形成晶体 适用：C小，难溶（Tm高）物质，对热很敏感的物质的晶体 特点：生长方法设备简单，晶体外形完美，可掺杂；生长速率低，周期长，小晶体 生长装置：单试管，U形管 技术关键：避免过多的自发成核，高纯试剂，稀溶液，自发成核或籽晶 凝胶法生长酒石酸钙晶体 1，CaCl2浓溶液 2，H2C4H4O6浓溶液 3，凝胶 4，CaC4H4O6·4H2O晶体 H2C4H4O6?+?CaCl2?→?CaC4H4O6(s)?+?2?HCl? 溶液生长法-温差水热法 原理：在高温高压条件下，那些在大气条件下不溶或难溶于水的物质，利用水溶液的温度梯度去溶解和结晶，故也可称为高温高压下的水溶液温差法。 历史：1905年，意大利人Spezia生长石英晶体的成功尝试；二次世界大战后，作为战略物资的天然压电水晶紧缺，研究水热法合成水晶，至今长盛不衰 应用：合成水晶，磷酸铝，磷酸稼，方解石，蓝石棉，宝石，磷酸钛氧钾等白种晶体 差温水热法生长装置 1，塞子 2，闭锁螺母 3，釜体 4，钢环 5，铜环 6，钛密封垫 7，钛内衬 8，籽晶 9，水热溶液 10，培养料 工艺过程： 培养晶体的原料放在高压釜温度较高的底部，籽晶悬挂在温度较低的上部；高压釜内填装一定程度的溶剂 一块金属挡板，置于生长区域和溶解区之间，以获得均匀的生长区域 容器内的溶液由于上下部溶液之间的温差产生对流，将高温下的饱和溶液带至生长区域成为过饱和溶液而在籽晶上结晶 通过冷却析出部分溶质的溶液又流向下部，溶解培养料 如此循环，使籽晶不断的长大 饱和度大小的决定因素： 溶解区和生长区之间的温差以及结晶物质溶解度的温度系数 石英晶体-Y的结构及压电效应 天然石英晶体的理想外形：正六面体 纵向轴Z-Z：光轴(无压电效应) X-X轴：电轴(纵向压电效应) Y-Y轴（垂直于正六面体的棱面）：机械轴(横向压电效应) α-SiO2石英晶体 （a）理想石英晶体的外形；（b）坐标系 水晶的温差水热法合成工艺 α-SiO2的特性 有优良的压电性能和光学性能，物理，化学性能稳定，在0.15-4um的范围内，有较好的透过率 α-SiO2的应用 可用作棱镜，滤光片，偏振片，玻片，旋光片等，可制成各种体波和声表面波振荡器，谐振器和滤波器等 α-水晶的差温水热法生长： 原因： 水晶常压下不溶于水 在高温下存在多种多形体转变 熔体冷却凝固又形成石英玻璃，故只能用水热法生长 工业上需大量压电水晶，故水热法很快发展 不同压力和温度下， α-水晶在水中的溶解度 SiO2在不同溶解溶剂中的溶解度: SiO2在纯水中的溶解度小 SiO2在碱溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度大一个数量级 1，0.5mol/L的NaOH溶液 2，5%Na2CO3溶液 3，纯水 使用矿化剂的原因 水热法合成水晶晶体的工艺流程图 籽晶切割： 基面(0001)：晶片厚度 2-5mm 小菱面(1101) or 与Y轴夹15o 生长速率：1mm/d 在同一过饱和度下，基面生长速率最快 通常选用基面生长，防止自发成核 α-水晶 生长装置-高压釜： 要求：材料耐腐蚀，高温机械性能好，密封结构可靠 制作材料：43CrNi2MoV钢 可承受：200-10000atm, 200-1100℃ 耐腐蚀，化学稳定性好 釜壁厚度设计 密封结构良好： 非自紧式：预紧力(远大于工作压力，如水瓶塞) 自紧式：内部压力(如不锈钢保温杯盖) 直径与高度比： d内=100-200mm，d:h=1:16；d内↑，上述比例↑ d大，控温好，制造困难 耐腐蚀，特别是耐酸碱腐蚀 防腐衬套，钛，银，铂…….. α-水晶的的生长条件： 生长过程：水晶在高压釜内进行水热溶解反应，形成络合物，通过温度对流