第三章多组分系统热力学摘要.ppt

* * * * 理想液态混合物中任一组分的偏摩尔体积等于该组分纯液体在同样温度、压力下的摩尔体积 * 1.27度电， * * * * （2）全铁法 1 2×72 1 x 即1kg的Fe2O3可以折合0.9kg的FeO 决定熔渣的氧化还原反应： 在T＝1873K时 氧在熔渣-金属液间的分配常数 或 令 －代表实际熔渣中的值。 当 时， 反应逆向进行，钢液中的氧向熔渣传递。 当 时，反应正向进行，熔渣中的氧向钢液传递。 4.7.2 熔渣的结构理论 4.7 冶金熔渣 熔渣完全是由分子组成，在此假设下，计算熔渣的活度。这个理论最早是1934年由H.Shenck建立的一种理论体系，叫分子理论； 熔渣完全是由离子组成，由此计算熔渣的活度，是1945年由M.Temkin建立的，一种理论体系，称为离子理论. （1）熔渣是由各种电中性的简单氧化物分子FeO, CaO, MgO, Al2O3, SiO2和 P2O5及它们之间形成的复杂氧化物分子等组成的理想溶液； 4.7.2 熔渣的结构理论 4.7.2.1分子理论模型 1. 假设： （2）简单氧化物分子与复杂氧化物分子之间存在着化学平衡，平衡时的简单氧化物的摩尔分数叫该氧化物的活度。以简单氧化物存在的氧化物叫自由氧化物；以复杂氧化物存在的氧化物叫结合氧化物。 由KD计算的XCaO及XSiO2叫CaO及SiO2的活度 在假定炉渣是理想溶液时，自由氧化物的浓度就等于其活度。自由氧化物的浓度等于化学分析所测定的氧化物总浓度与该氧化物结合浓度之差，即 （3）炉渣中只有自由氧化物才能参与金属液间的反应。已经结合为复杂化合物的氧化物不再参与反应。 炉渣和金属液间的化学反应常用物质的分子式表出，它能简单、直观地说明炉渣组成对反应平衡移动的作用。 例：熔渣组成为 在1600℃，计算熔渣中FeO的活度。实验测得与此渣平衡的钢液中 解：取100g渣，计算其中的各简单分子的摩尔数 设熔渣中存在的复杂氧化物为2CaO?SiO2, 4CaO ?P2O5.在分子理论的假设下，熔渣的结构有以下4种组元： 简单氧化物FeO； RO（CaO， MnO，MgO） 剩余的RO 复杂氧化物2RO ? SiO2， 4RO ?P2O5 在1600oC时，代入实验数据及Lo=0.23,得 实验值与分子理论计算值接近 实验验证 离子结构理论是Herasymenko在1938年首先提出的。离子结构理论认为，熔渣是由简单阳离子和复杂络阴离子组成。阳离子和阴离子所带电荷相等，熔渣总体不带电。离子结构理论认为的离子种类有: 4.7.2.2 完全离子理论模型 简单阳离子：Ca2+、Mg2+、Mn2+、Fe2+等； 简单阴离子：O2-、S2-、F- 等； 复杂阴离子：SiO44-、PO43-、AlO33-、FeO2-、Si2O76-、P2O74-等 1．完全离子溶液模型要点 完全离子溶液模型是焦姆金在1946年提出的 （1）熔渣完全由离子构成，且正、负离子电荷总数相等，熔渣总体不带电； （2）离子周围均与异号离子相邻，等电荷的同号离子与周围异号离子的作用等价，因此它们在熔渣中的分布完全是统计无序状态； （3）完全离子溶液形成时其混合焓为零。阳离子与阳离子、阴离子与阴离子分别形成理想溶液； （4）碱性氧化物以简单阳离子存在，酸性氧化物以复杂阴离子存在。 完全离子溶液 = 理想阳离子溶液+理想阴离子溶液 2．焦姆金完全离子溶液模型计算炉渣组分活度公式 对于熔渣中的氧化物（MO）有 根据完全离子溶液模型可推导出（MO）的活度为 Temkin模型之下，熔渣的组成氧化物的电离情况如下： 4.8 渣容量 炉渣对有害气体杂质的吸收能力称为渣容量。例如，S2、P2、N2、H2及H2O气等，均能在渣中溶解，并保留在渣中。渣容量定义是建立在渣-气平衡的热力学基础上的，最早是由芬恰姆（C.J.B.Fincham）和瑞恰森（F.D.Richardson）分析渣气两相的硫分配比而建立的。 4.8.1 硫化物容量 硫化物容量:气相中氧分压低于0.1Pa的条件下，此时硫以硫化物形式存在于渣中。 反应的平衡常数为 称为炉渣的硫化物容量 硫化物容量Cs是渣中硫的质量分数与脱硫反应中氧分压和硫分压平衡的关系式，它能表示出熔渣容纳或吸收硫化物的能力。 硫化物容量与炉渣组成，特别是炉渣碱度有很大的关系。 当体系的氧分压大于0.1Pa时，渣