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（3）氢键效应 形成氢键后1H核屏蔽作用减少，氢键属于去屏蔽效应。 4. 各种质子的大致化学位移 0.9 1.3 1.4 2.1 2.4 3.3~4 4.7~6 6.5~8 9~10 9~12 一、 自旋偶合与自旋分裂 每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。 原因：相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）。 第四节 自旋偶合和自旋体系 [自旋偶合]：核自旋产生的核磁矩间的相互干扰称为自旋--自旋偶合，简称自旋偶合。 [自旋分裂]：由自旋偶合引起共振峰分裂的现象称为自旋—自旋分裂，简称自旋分裂或自旋裂分。 [偶合常数]：峰裂分产生的裂距，用J 表示, 单位 Hz 。 nJab： n化学键的个数。 比如：2J, 3J, JH-H,JC-H 自旋偶合 峰裂分数 n 0 1 2 3 4 5 6 二次式展开系数 峰形 单峰(single) 二重峰(doublet) 三重峰(triplet) 四重峰(quartet) 五重峰(quintet) 六重峰(sextet) 七重峰(septet) 某基团的氢与n个相邻氢偶合时将被分裂为n+1重峰，而与该基团本身的氢数无关。此规律称为n+l律。 n+1律 峰裂分数 1:1 1:3:3:1 1:1 1:2:1 峰裂分数 1H核与n个不等价1H核相邻时(偶合常数不等)，裂分峰数：（n+1)( n′+1)……个； (nb+1)(nc+1)(nd+1)=2×2 × 2=8 Ha裂分为8重峰 1:3:3:1 1:2:1 1:1 1:6:15:20:15:6:1 峰裂分数 Ha裂分为多少重峰？ 0 1 2 3 4 Jca Jba Jca? Jba Ha裂分峰:(3+1)(2+1)=12 偶合常数相等时，实际Ha裂分峰n+n’＋1＝(5+1)=6 强度比近似为：1:5:10:10:5:1 1. 化学等价 有相同化学环境的核具有相同的化学位移，这种有相同化学位移的核，称为化学等价。 化学不等价例子： 对映异构体 在手性溶剂中：两个CH3化学不等价 在非手性溶剂中：两个CH3化学等价 磁等价与磁不等价 化学等价质子与化学不等价质子的判断 --- 可通过对称操作或快速机制（如构象转换）互换的质子是化学等价的。 --- 不可通过对称操作或快速机制（构象转换）互换的质子是化学不等价的。 --- 与手性碳原子相连的 CH2 上的两个质子是化学不等价的 对称轴旋转 等位质子 化学等价质子 对映异位质子 非手性环境为化学等价 手性环境为化学不等价 对称操作 其他对称操作 （如对称面） 分子中一组化学等价核(化学位移相同)与分子中的其它任何一个核都有相同强弱的偶合，则这组核称为磁等价核。 磁等同例子： 化学等价 磁等价 二个H核化学等价，磁等价 二个F核化学等价，磁等价 六个H核化学等价磁等价 2. 磁等价 两核（或基团）磁等价条件 A. 化学等价（化学位移相同） B. 对组外任一个核具有相同的偶合常数 C. 在无组外核干扰时，组内核虽有偶合，但不裂分。 Ha，Hb化学等价，磁不等同。 J Ha Fa≠J Hb Fa Fa，Fb化学等价，磁不等同。 磁不同等例子： * 第七章 核磁共振波谱法 Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy (NMR) 第一节 概论 永久磁铁：提供外磁场，要求稳定性好，均匀，不均匀性小于六千万分之一。扫场线圈。 射频振荡器：线圈垂直于外磁场，发射一定频率的电磁辐射信号。60MHz或100MHz。 一、 核磁共振波谱的产生 核磁共振波谱仪 二、 傅立叶变换核磁共振仪 不是通过扫场或扫频产生共振； 恒定磁场，施加全频脉冲，产生共振，采集产生的感应电流信号，经过傅立叶变换获得一般核磁共振谱图。 傅立叶变换 超导核磁共振波谱仪： 永久磁铁和电磁铁： 磁场强度25 kG 超导磁体：铌钛或铌锡合金等超导材料制备的超导线圈；在低温4K，处于超导状态；磁场强度100 kG 开始时，大电流一次性励磁后，闭合线圈，产生稳定的磁场，长年保持不变；温度升高，“失超”；重新励磁。 超导核磁共振波谱仪： 200-400HMz；可 高达600-700HMz； 若原子核存在自旋，产生核磁矩。 第二节 基本原理 是不是所有的原子核都能产生核磁距 1. 原子核的自旋 自旋角动量 核磁矩 I ? 0的核为磁性核，可以产生NMR信号。 I = 0的核为非磁性核，无NMR信号。 自旋量子数与原子核的质量数及质子数关系 这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少