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(3)熔融盐燃料电池:一极通入CO,一极通入空气和CO2混合气体,以Li2CO3和Na2CO3的熔融盐作电解质,电极反应为 负极:2CO+2 -4e-====4CO2 正极:O2+2CO2+4e-====2 总反应:2CO+O2====2CO2。 (4)海水电池。 以铝—空气—海水为材料组成的新型电池,用海水为电解质,靠空气中的氧气使铝不断氧化而产生电流。 负极:4Al-12e-====4Al3+ 正极:3O2+6H2O+12e-====12OH- 总反应式:4Al+3O2+6H2O====4Al(OH)3 【微思考】 (1)原电池的负极材料一定会失去电子吗? 提示:不一定。根据原电池原理,一般负极失电子发生氧化反应,但失去电子的不一定是电极材料,如燃料电池中,电极材料只起导体的作用,不失去电子。 (2)原电池中较活泼的金属电极一定是负极吗? 提示:不一定。根据原电池原理,负极是失去电子发生氧化反应的一极,但负极的活泼性不一定比正极强,哪个电极作负极要根据原电池的工作原理来判断。若Fe、Cu和浓硝酸构成原电池,因Fe遇浓硝酸发生钝化,此时电池工作原理是Cu与浓硝酸反应,故负极是Cu,而Fe作正极。 【过关题组】 1.(2014·重庆高二检测)镁条和铝片为电极,并用导线连 接同时插入NaOH溶液中,下列说法正确的是( ) A.镁条作负极,电极反应:Mg-2e-====Mg2+ B.铝片作负极,电极反应:Al+4OH--3e-==== +2H2O C.电流从Al电极沿导线流向Mg电极 D.铝片上有气泡产生 【解题探究】 (1)判断原电池正、负极的根本依据是什么? 提示:负极失去电子,正极得到电子。 (2)电解质溶液会影响原电池正、负极的判断吗? 提示:会。电解质溶液不同,有时原电池的正、负极会发生变化,如Mg、Al作电极,若电解质是强酸,则Mg为负极,若电解质是强碱,则Al为负极。 【解析】选B。该原电池的反应原理是2Al+2NaOH+2H2O==== 2NaAlO2+3H2↑,因此Al为负极,失电子,A错,B正确;Al为负极,外电路电流由Mg电极流向Al电极,C错;Mg为正极,镁片上有气泡产生,D错。 2.(2014·杭州高二检测)如图所示装置,电流计的指针发生偏转,正极变粗,负极变细,符合这种情况的是( ) A.正极Cu,负极Zn,S为稀硫酸 B.正极Zn,负极Cu,S为CuSO4溶液 C.正极Ag,负极Zn,S为AgNO3溶液 D.正极Fe,负极Cu,S为AgNO3溶液 【解析】选C。A项负极Zn会因消耗而变细,但正极氢离子得电子产生氢气,正极不会变粗,A错;B项组成的原电池Zn应为负极,Cu为正极,B错;C项负极Zn会因消耗而变细,正极Ag+得电子产生Ag,附着在Ag电极上而使正极变粗,C正确;D项组成的原电池Fe应为负极,Cu为正极,D错。 【互动探究】 (1)题1中,将电解质改为稀硫酸,哪一极是负极? 提示:此时电池原理是Mg和稀硫酸反应,镁条失电子,故负极是镁条。 (2)题2中,D项构成的原电池中,电流表指针发生偏转,哪一极变粗? 提示:D项构成原电池的原理是Fe和AgNO3溶液,Ag+在正极析出,故Cu极变粗。 【变式训练】(2014·天津高二检测)铜锌原电池如图工作时,下列叙述正确的是( ) A.正极反应为Zn-2e-====Zn2+ B.电池反应为Zn+Cu2+====Zn2++Cu C.在外电路中,电流从负极流向正极 D.盐桥中的K+移向ZnSO4溶液 【解析】选B。该原电池的总反应为Zn+Cu2+====Zn2++Cu,故Zn为负极,A错,B正确;外电路中,电流由正极流向负极,C错;盐桥中,阳离子移向正极,故K+应移向CuSO4溶液,D错。 二、原电池电极反应式的书写 1.书写电极反应的原则:电极反应是氧化还原反应,要遵循质量守恒、电子守恒及电荷守恒。另外还遵循: (1)加和性原则:两电极反应相加,消去电子后得电池总反应式。利用此原则,电池总反应式减去已知的一电极反应得另一电极反应。 (2)共存原则:碱性溶液中,CO2不可能生成,也不会有H+参加反应或生成;同样酸性溶液中,不会有OH-参加反应或生成。根据此原则,物质得失电子后在不同的电解质环境中所存在的形式不同。 2.根据装置书写电极反应式:首先根据题目给定的图示装置特点,结合原电池正负极的判断方法,确定原电池的正负极及放电的物质。 (1)负极反应:活泼金属或H2(或其他还原剂)失去电子生成金属阳离子或H+(或其他氧化产物)。 若电解质溶液中的阴离子与生成的金属阳离子或H+能反应,则该阴离子应写入电极反应式,如 ①铅蓄电池的负极反应是Pb+ -2e-====PbSO4。 ②H2参加反应的原电池(碳或Pt为电极),通入H
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