天然药物化学-绪论-HZ重点.ppt

天然药物所含成分多种多样，这些成分均是生物体通过生物合成得到的。 * 天然药物所含成分多种多样，这些成分均是生物体通过生物合成得到的。 * * * 3.2 硅胶、氧化铝： ①被分离物质吸附力与结构的关系 被分离物质极性大，吸附力强，Rf值小，洗脱难， 后被洗脱下来。 官能团极性大小排列顺序： -COOH Ar-OH R-OH R-NH2, RNHR , RNR R R-CO-NRR RCHO RCOR RCOOR ROR RH 3.2 硅胶、氧化铝： ②溶剂(洗脱剂)的极性与洗脱力的关系 洗脱剂极性越大, 洗脱力越强. 练习: 从黄花夹竹桃果仁中分离到七种强心苷成分, 比较极性大小和硅胶柱上洗脱顺序. 名称 R R’ 黄夹苷A CHO (D-Glc)2 黄夹苷B CH3 (D-Glc)2 黄夹次苷A CHO H 黄夹次苷B CH3 H 黄夹次苷C CH2OH H 黄夹次苷D COOH H 单乙酰黄夹次苷B CH3 H 单乙酰黄夹次苷B R”=COCH3, 其它R”=H 答案： 1. 极性大 小：黄夹苷A＞黄夹苷B ＞次苷D＞次苷C＞次苷A＞次苷B 2. 硅胶柱上的出柱顺序：后 先 小极性化合物 大极性化合物 3.2 活性炭——非极性吸附剂 ①吸附力与结构的关系 分子量大者 分子量小者 芳香族 脂肪族 含OH, COOH, NH2多者 少者 ②洗脱力与溶剂的关系 吡啶 15%酚/醇 7%酚/H2O 醇 含水醇H2O ③应用: 黄酮、生物碱的富集，糖的分离、脱色等。 3.3 聚酰胺(Polyamide) 是由己酰胺聚合成的一类高分子化合物。 分离原理：主要通过酰胺键与酚羟基、酸、醌等形成氢键，产生吸附作用。吸附力取决于形成氢键缔合的能力。 第三节 天然药物提取分离方法 3.3 聚酰胺 ①吸附力与结构的关系 a.形成氢键的基团数目越多, 吸附力越强; b.形成分子内氢键者, 吸附力减少; 第三节 天然药物提取分离方法 d.芳香苷苷元苷, 单糖苷双糖苷叁糖苷 c.芳香化程度越高或共轭键越多,吸附力越强; 3.3 聚酰胺 ①吸附力与结构的关系 ②溶剂的洗脱能力 水 含水醇醇 丙酮NaOH/H2O甲酰胺二甲基甲酰胺尿素/H2O 第三节 天然药物提取分离方法 3.3 聚酰胺 ③常用溶剂： H2O ，EtOH/ H2O，EtOH ④应用: 分离黄酮类;除鞣质. 第三节 天然药物提取分离方法 练习: 某植物中分得3个黄酮化合物，结构如下, 比较它们的极性大小及在硅胶TLC和聚酰胺薄膜上Rf值大小顺序. A: R1 =R2= H B: R1 = H, R2= Rha C: R1 = Glc, R2= Rha 极性大小: SiO2-TLC Rf: Polyamide TLC, Rf: 第三节 天然药物提取分离方法 极性大小: C B A SiO2-TLC Rf: A B C Polyamide TLC, Rf: C B A 答案： 3.4 大孔吸附树脂(macro-reticular resin) ①组成: 苯乙烯，二乙烯苯和致孔剂 ②分离原理:吸附(范德华力和氢键)和分子筛作用(多孔性结构)　 ③树脂类型:非极性、中极性和极性三种。 非极性：由苯乙烯和二乙烯苯缩合而成，故又称 芳香吸附树脂。 中极性：含脂基的吸附树脂。 极 性：含酰氨基、氰基、酚羟基等含氮、氧、硫不同极性功能的吸附树脂。 第三节 天然药物提取分离方法 3.4 大孔吸附树脂 ④洗脱剂: H2O 及不同比例的含水醇。 洗脱分离: H2O 洗: 糖,水溶性色素 30% EtOH/ H2O: 极性大的成分 50-75% EtOH: 皂苷类 95% EtOH: 极性小成分 ⑤应用: 除多糖, 水溶性色素, 富集苷类成分 第三节 天然药物提取分离方法 第三节 天然药物提取分离方法 4.根据物质离解程度不同进行分离—离子交换法 固定相：离子交换树脂（聚苯乙烯高分子化合物，引 入交换基团） 分类： 阳离子交换树脂：强酸型 RSO3-H+ 弱酸型 RCOO-H+ 阴离子交换树脂：强碱型 RN+(CH3)3Cl- 弱碱型 RNH2,