PAMAM树枝状分子的合成与研究资料讲解.pptVIP

* PAMAM树枝状分子的合成与研究 汇报人：李玉涛 2015年10月13日 前言 树枝状分子由三部分组成:一个引发核，一个由重复单元组成的内体以及一个具有多个尾端官能团的外层表面。它是一种三维结构，结构形状像树枝，也有一些树枝状分子结构像球形。 树枝状分子在某些方面与传统聚合物分子相似。比如，树枝状分子的组成同样有重复的结构单元，分子量同样可以达到上万的程度。但是单元分子量同样可以达到上万的程度。但是，这类树枝状高分子却与以往的高聚物有明显的、十分重要的区别:传统聚合是一个随机的反应过程，聚合物的分子量具有多分散性，只能用一个范围来衡量;而这类树枝状高分子的合成过程，则是以能在分子水平上严格地设计、控制分子的大小、形状结构等为特点的。 树枝状大分子的结构 目录 PAMAM树枝状大分子的概况 PAMAM树枝状大分子的应用 PAMAM树枝状大分子的合成 PAMAM树枝状大分子的表征 PAMAM树枝状大分子的概况 聚酰胺—胺(Polyamidoamine，简称PAMAM)树枝状大分子是最早合成的树枝形聚合物之一。PAMAM树枝状大分子具有非常规整、精致的结构，分子体积、形状及功能基团都可精确控制。 其相对分子质量可被严格控制，呈单分散性，内部具有空腔，可以包裹药物分子，PAMAM 树枝状高分子高浓度的末端官能团能与许多有机、无机、生物物质等发生化学反应。通过修饰引进阴离子、阳离子及疏水基团，从而提高生物相容性、生物利用度和靶向性。 PAMAM树枝状大分子的应用 PAMAM树枝状大分子用于DNA传递和基因治疗 在生理条件下，PAMAM树枝状大分子末端的胺基完全质子化成为带正电荷的氨基正离子。所以大分子的表面有很高的正电荷密度，能与DNA分子主链上带负电的磷酸基团发生静电相互作用，形成复合物。该复合物可将负载在上面的基因片断载入细胞核，使基因片断上的遗传信息得以表达，这在DNA传递和基因治疗领域具有重要的意义。采用这种手段介导DNA片断，除了可在体内或体外获得高水平的DNA转运效率外，还具有一系列优良特性。首先，树枝状大分子/DNA复合物具有很好的稳定性和溶解性，在水溶液中可稳定存在几周;其次，可大大提高DNA转染效率;另外还可以延长DNA在体内的存留时间与传统的阳离子脂载体系统介导的转染技术相比，核酸分子与树枝状大分子的复合物可在体外转染大量不同的真核细胞，并且具有普遍的高效性。 PAMAM树枝状大分子的应用 树枝状大分子用作药物载体 作为药物载体，树枝状大分子比其它药物分子有着明显的结构优势。首先,它的表面连有大量的官能团，经过修饰可以连接大量药物分子;其次高代的数枝状大分子在空间呈球状分布，内部存在着较大的孔腔，这些孔腔里可以包埋药物分子。这些结构特点使树枝状大分子的载药量大大提高。如果在表面官能团上连接具有药物靶向引导功能的基团，树枝状大分子还可以用于药物的靶向控释。而且树枝状大分子的粒径一般在lOnm左右，所以在实现药物释放的同时不会造成血栓的形成。 PAMAM树枝状大分子的应用 作为催化剂载体 研究发现，通过在树枝状大分子的孔腔内部引入具有催化活性的中心，可以使整个催化过程在分子的孔腔内完成。也可以利用树枝状大分子外围官能团的反应活性，将催化剂的活性中心联结在分子的外围，从而在分子外围完成催化过程。 此外，具有特定分子结构的树枝状大分子本身也可以起到催化剂载体的作用。例如，将代数为4代的PAMAM树枝状大分子作为催化剂载体，在其分子表面上分散一些具有催化活性的过渡金属原子，比如Cu, Pt和Pd等，可以制成具有很强催化活性的催化剂，该类催化剂可用于催化烯烃的顺式加氢反应 PAMAM树枝状大分子的应用 作为表面活性剂 PAMAM树状大分子中的碳氢链是亲油性基团而胺基是亲水性基团，所以PAMAM具有增溶、破乳、稳定等表面活性剂所具有的作用。但是PAMAM树状大分子作为表面活性剂与传统的表面活性剂在结构上是不一样的。随着代数的增多，它接近于球形，而传统的表面活性剂多为线型。因而PAMAM树状大分子作为表面活性剂又有其自身特点。 合成PAMAM树枝状分子的方法 发散法 发散法是Vogue合成聚丙烯亚胺时提出的，该种合成方法的步骤是先合成初始核，然后以此核为中心一步一步往外接枝，原来的一个增长活性点发展到下一代变成两个(或三个)具有同样活性的增长点。增长活性点数目(即表面官能团数目)因此成指数增长，分子质量也成指数增长。这种方法能够制备出高代数的树枝状大分子。但是随着代数的增加，空间位阻增加，分子外围增长活性点进一步的接枝困难，所以高代数的树枝状大分子表面缺陷比较严重。 合成PAMAM树枝状分子的方法 收敛法 与发散法相对应的是收