负载型纳米二氧化钛功能材料介绍.docVIP

《新型功能材料》期末考核 题目：负载型纳米TiO2 姓名：：专 业： TiO2 光催化降解的研究最早可以追溯到 1972 年，自那时日本的Fujishima[42] 现 TiO2 单晶电极光分解水以来，多相光催化反应引起人们的浓厚兴趣。科学家们对此进行大量的研究，探索该过程的原理，并致力于提高光催化效率。近年来，在对部分有机物降解过程深入研究的基础上，人们对 TiO2 的光催化降解原理有了一个基本的认识。下面以锐钛矿相 TiO2 为例说明TiO2 光催化降解的作用过程：当锐钛矿相 TiO2 受到大于TiO2 禁带宽度（Eeg=3.2eV）的光照射时紫外光照射时，价带上的电子跃迁到导带上，从而产生光生电子（e-）－空穴（h+）对[43]： TiO2 + hν → TiO2 (e-) + TiO2 (h+) 当部分光生电子和空穴迁移到 TiO2 表面时，将与表面吸附的 O2、H2O、OH-等发生反应并产生羟基（·OH），其过程可表述如下： TiO2(e-) + O2 →·O2– ·O2- + H+ → HO2· 2·O2- + H2O → O2 + HO2- + OH– HO2- + TiO2 (h+) → HO2· 通常认为直接参与有机物光催化氧化的不是空穴而是羟基，而羟基的来源与反应体系的 pH 值有关。表面吸附的O2 捕获光生电子，可降低 h+和 e-的复合机率[44]。通过以上的反应过程产生羟基之后，羟基就可以直接与诸如含氯杀虫剂、甲醛和苯酚等有机物发生反应，这些电子-空穴对通过一系列的过程将多种有机污染物分解为CO2 和H2O，从而实现有机物的光催化降解，并且可用于处理无机物，如Hg2+、Pb2+等金属离子和氰化物、SO2、H2S、NO2 等有害气体[45]。其原理如下图所示： 图1-1.光激发TiO2 降解流程示意图 Fig.1-1 Diagram for organic degradation of excited by photon in TiO2 （a）氧化施主 （b）氧化施主 （c）还原受主 （d）电子-空穴对在TiO2 表面复合 （e）电子-空穴对在TiO2 体内复合 负载型纳米TiO2材料的研究内容、目的及意义 纳米TiO2 因无毒、耐光化学腐蚀、无二次污染等独特优势在污水处理、空气净化、保洁抗菌等领域得到广泛的应用。但是二氧化钛光催化材料的半导体载流子的复合率高，量子产率低；对可见光的光谱响应较差，致使其应用受到很大限制。因此，提高TiO2 的光催化效率、拓宽其光谱响应便成为一个具有理论意义和应用前景的研究课题。另外，纳米TiO2 存在易团聚，难回收，相对处理费用较高等缺点，因此提高纳米TiO2的回收重复利用率及降低成本也势在必行。 纳米TiO2/硅藻土复合材料的制备 硅藻土的预处理 将硅藻土分散在稀硫酸中超声清洗30 min，以去除硅藻土中存在的杂质，用去离子水洗涤至中性，100 ℃烘干备用 混晶纳米二氧化钛的制备 按照文献[89]的方法，采用分步水解法制备混晶纳米TiO2 粉体，用于研究不同负载量TiO2/硅藻土复合材料光降解有机物的对照实验 纳米TiO2/硅藻土复合材料的制备 在250 mL 三颈瓶中， 16 g 硅藻土悬浮于300 mL 水中，量取11 mL（0.1 mol）TiCl4缓慢滴入100 mL 去离子水中制成透明溶液，再将其转移至上述三颈瓶中。然后将体系在酸性条件下加热回流反应10 min 后，再滴入1:1 氨水调pH 值到中性，继续加热回流3 h。过滤，洗涤滤饼至无Cl－离子，滤饼于100 ℃烘干，即可得到纳米混晶TiO2/硅藻土复合材料。 按照同样的合成方法，制备一系列不同TiO2 负载量的纳米TiO2/硅藻土复合材料 负载型纳米TiO2材料的微观结构 复合材料的扫描电镜表征 图2-1 样品的SEM 照片 Fig.2-1 SEM images of samples 纯硅藻土 B. 负载后的TiO2/硅藻土复合材料 图1 为纯硅藻土和混晶纳米TiO2/硅藻土复合材料的SEM 照片。从图1b 和图1a 对比可以发现，图1b 硅藻土孔径减小或被填充，硅藻土颗粒表面和孔道均布满了纳米TiO2或被薄膜状的纳米TiO2 所包覆，说明纳米TiO2 已经成功地附着在硅藻土的表面了。 制备方法对样品TiO2 的影响 制备方法 液相沉积法制备TiO2/硅藻土复合材料 采用四氯化钛液相沉淀法制备复合材料时，量取11mLTiCl4，缓慢滴入100ml 去离子水中，控制滴加速度并保持澄清。称取16.000 克硅藻土溶于300ml 水中，移入三颈蒸馏烧瓶，搅拌并加热约10min，用恒压滴液漏斗滴入澄清的水合偏钛酸溶液，加热至沸，用恒压滴液漏斗缓慢滴入1：1