安徽工业大学物理化学567章讲解.ppt

第一节 溶液的基本概念及浓度 第二节 偏摩尔量 第三节 化学势 第四节 稀溶液的基本定律和化学势 第五节 稀溶液的依数性 第六节 理想溶液 第七节 活度的基本概念 第八节 活度的测定 第九节 溶液中化学平衡的计算 解决办法1： 拟合得到实际蒸气压PMg与浓度xMg之间的关系式 0.00 0.00 0.00 24.03 27.58 0.497 33.40 36.85 0.664 44.55 46.39 0.836 50.00 50.78 0.915 53.00 53.10 0.957 55.49 55.49 1.00 PHg(实际) PHg(理想) xHg 解决办法2：保留理想溶液蒸气压与浓度之间简单关系式的形式，利用一个修正系数γ来反映它们之间的偏差。 γi= Pi(实际)/Pi(理想) Pi(实际) =γi× Pi(理想)= γi× Pi*×xi= Pi*× γi× xi 0.119 0.240 0.660 0.958 0.983 1.00 γMg 40.02 119.0 575.5 1100 1381 1501 PMg(实际)/Pa 336 495 872 1148 1405 1501 PMg(理想)/Pa 0.224 0.330 0.581 0.765 0.936 1.000 xMg Pi(实际) = Pi*×γi× xi 1504 1502 1502 1501 1501 1501 40.02 119.0 575.5 1100 1381 1501 PMg(实际)/Pa 0.0266 0.0792 0.383 0.733 0.920 1.00 γMgxMg Pi(实际) = Pi*×γi× xi = Pi*×ai Pi = Pi*× xi Pi = Pi*× ai ai =γi× xi 有效浓度，即浓度的修正值。 xMg=0.581 aMg=0.383 ,γMg =0.660 xi=0.330 ai=0.430，γi =1.303 三、活度的标准状态  即规定该组元的活度等于1时的状态。 1.以拉乌尔定律为基础，以纯物质为标准状态， 适用于稀溶液溶剂和浓溶液 2. 以亨利定律为基础，以假想纯物质为标准状态(溶质，用摩尔分数浓度) 3. 以亨利定律为基础，以1%质量浓度为标准状态(溶质，用质量百分数浓度) 对理想溶液，xi = Pi/Pi* 对实际溶液，ai = Pi/Pi* 对纯物质i， Pi=Pi*，ai= 1，γi=1，ai = xi。 对实际溶液， ai = γixi。 对稀溶液，[%i] = Pi/ki’ 对实际溶液，ai = Pi/ki’ 对理想稀溶液的溶质i， 在标准状态处，Pi=ki‘，ai= 1，fi=1，ai = [%i]。 对实际溶液， ai = fixi。 * * 重点讲授内容：溶液的基本概念；偏摩尔量和化学势；稀溶液的基本定律及化学势；稀溶液的分配定律；活度的基本概念及测定；溶液中化学势的计算等。 深刻理解：偏摩尔量、化学势、活度及活度的标准态和活度系数等基本概念； 熟练运用：亨利定律、拉乌尔定律、分配定律、吉布斯—杜亥姆公式等求解有关问题；掌握溶液中化学平衡计算的基本步骤和方法。 第五章 溶液 前三章所述的热力学体系均为纯物质体系，或者是多种物质体系但组成不变，其所有的热力学量(U、H、S、A、G等)都是指各成分的量为固定值时的数量，此时描述一体系的状态只需要两个状态性质(如T和P)即可。 另一种特殊体系—溶液不遵循上述规律，为什么？ 例：25℃，101.3kPa，100mlH2O和100mlC2H3OH混合，溶液的体积不等于200ml，约为190ml。即形成溶液时体系的性质没有加和性。 因此，描述溶液的状态除规定体系的T、P外，还必须引入溶液的另一种性质——偏摩尔量来代替纯物质时所用的摩尔量。 1.1. 基本概念 1. 溶液：由两种或两种以上组元所组成的均匀单相体系。溶剂、溶质2. 溶剂：溶液中含量较多的组分称为溶剂，其余为溶质。3. 溶液的种类：固态溶液(固溶体)、液态溶液(溶液)、气态溶液(混合气)4. 熔体：高温下的溶液或液体成为熔体。 1.2. 溶液组成的表示方法 溶液的性质与构成溶液各物质的相对含量(浓度)有关。溶液：k种物质构成，各组分的摩尔数为n1、n2、…、n k，质量m1、m2、…、m k，摩尔质量M1、M2、…、M k，温度、体积、密度为T、V、ρ。 1. 摩尔分数 2. 质量分数 质量百分数 Wi = wi×100% 3. 溶质的体积摩尔浓度 Ci=ni/V(溶剂) mol/m3 4.质量摩尔浓度，每