蔗糖衍生物的合成及催化反应工艺.pdf

博}：论文 蔗糖衍生物的合成及俸化反应丁艺 摘 要 为开辟新的蔗糖市场，系统地开展了可再生资源蔗糖的化学利用。在各种催化体系 中对蔗糖及其衍生物三氯蔗糖和果糖深加工制备系列化合物，研究了产品性能及催化反 应工艺。 选择性，催化剂重复利用七次，五乙酰葡萄糖产率仍高达93．8％。 应用2．噻唑硫酮、苯并三唑和Ⅳ-羟基苯并三唑为离去基团的活性酰化试剂合成了 三氯蔗糖的关键中间体蔗糖．6．乙酸酯和蔗糖．6．丙酸酯，最高产率分别为73．1％和62．9％。 CoCl2催化蔗糖与酸酐反应，以60．0％左右的产率选择性地制得天然产物3’．D(4．甲氧苯 甲酰基)蔗糖及其类似物。 考察微波辐射下质子酸、配合物和金属盐催化葡萄糖脱水转化为5．羟甲基糠醛 w微波辐射8min，葡萄糖、果糖和蔗 (HMF)的产率，筛选出高效催化剂ZnCl2。300 min，以葡萄糖、果糖和蔗糖为原料HMF产率分别 ZnCl2／糖质量比l／4，189℃反应60 为37．7％、42．7％和57．7％。微波辐射对催化糖降解合成HMF有明显促进作用，以蔗糖 为原料HMF产率高于使用葡萄糖和果糖。比较了三种大批量制备HMF的方法，其中 单、产物分离方便。 三氯蔗糖经两条路线分别制得新化合物1，6．二氯．1，6．二脱氧一2，3．D．异丙叉．B．D．呋 喃果糖，产率为88．1％。以其为原料，经氯磺酰化、氨解合成含卤素原子的呋哺环构型 氨基磺酸酯化合物，总产率47．4％。发现l，6．二氯．1，6．二脱氧．2，3．D-异丙叉．B．D．呋哺果 糖中基团离去活性由高到低为：C1．6OMs-4，C1．1。合成了两种未见报道的化合物6．D． 苯甲酰基和6一叠氮．6一脱氧衍生物。以果糖为原料合成了托吡酯，三步反应总产率为 42．3％，对托吡酯选择性水解异丙叉保护基、烷基化制备了MMD，D．四．乙基、MⅣ，oD 四一丁基两种新的化学修饰物。 以2，3：4，5．二．D异丙叉一B．D．吡喃果糖为原料，经对甲苯磺酰化、选择性水解、分子 内醚化、氧化，合成了桥坏手性酮1，5一脱水．2，3．D．异丙叉．B．D．吡哺果糖一4．酮，总产率 23．5％。它催化(日．肉桂醇的不对称环氧化，产率和ee值分别为58．5％和17．7％，它催化 1．D．叔丁基二甲基硅基．(目一肉桂醇的不对称环氧化，产率和ee值分别为4．9％和95．7％。 关键词：蔗糖，三氯蔗糖，果糖，5．羟甲基糠醛，催化工艺，微波，选择性酯化，不 对称环氧化 博{：论文 蔗糖衍生物的合成及催化反应T艺 Abstract ’IllechemicaluntilizationofrenewableresourcesucrosewaS inordert0 improVed itsnewmarket．Witha11dits deVelop sucrose deriVatiVessuraloseandfhlctoseaSraw seriesof were inVarious of materials，acornpoulldssynthesizedcatal如c the aIld oftlle studied． catal”icprocesspropertiesproducts、Ⅳere saccharidesweremaIlufactured UsingsupportedcatalystNH2S03H—Si02，peracetylated inthe ofmorethan90．0％．Thestructureof waSfocusedona—isomer．EVen yields