新型氮氧自由基和吡啶氮氧自由基——金属配合物的结构和性能的研究.pdf

摘要 摘 要 本论文围绕自由基一金属配合物这一分子磁体的热点领域，合成了三种氮 氧自由基配体，并以过渡盒属离子和毗啶氮氧自由基为自旋载体与亚胺二乙酸、 削苯二甲酸和吡啶二甲酸等为共配体设计合成了十九个未见文献报道的自由基 一令届杂自旋配合物，解析了其中十五个自由基和配合物的晶体结构，应用元 紊分析、红外光谱、电子光谱、EsR谱、xRD谱、变温磁化率、荧光光谱和电 化学仪器等手段对自由基和配合物进行了表征和性质研究。 合成了邻菲咯啉基和对苯基氮氧双自由基及对甲醛基苯基氮氧单自出基， 研究了自由基的光谱与电化学性质，根据对甲醛基苯基氮氧自由基的晶体结构 数据，进行量化计算，获得自由基的前线轨道能级和自旋密度分布，比较了带 不同取代基的氮氧自由基的稳定性。得到一个新型羧基邻菲咯啉氮氧自由基双 核制配台物的晶体结构。以亚胺二乙酸为桥联配体，合成了两个铜离子和吡啶 氢氧白_=h基的一维配位聚合物，探讨了配合物的磁构关系，总结了铜离子与毗 崆氮氧自由基的磁偶合规律。以削苯二甲酸为桥联配体，合成了五个过渡金属 离子和对位吡啶氮氧自由基的一维配位聚合物，总结了锰离子、镍离子和钴离 j，jj刈位吡啶氮氧自由基的磁偶合规律。合成了四个毗啶二甲酸为共配体的金 属一自出基配合物，探讨了氢键在配合物品体构筑中的作用，以及溶液的酸碱 性对毗啶二甲酸配位方式的影响。得到两个自由基与金属离子之间展示强反铁 磁偶合的配合物，并得到～个通过抗磁金属传递铁磁相互作用的配合物 在极低温度下有可能实现铁磁有序。 本沦文拓展了金属一自由基配合物体系，对配合物的磁、光、电等性质进 行了较深入的研究，计算了某些配合物的晶体场参数，探讨了配合物的磁构关 系．为没计和合成新的功能分子材料提供了实验依据。 关键词：氮氧自由基配合物晶体结构磁构关系量化计算 Abst哺ct Abstract The a11d of isoneof出en10stanractive designsynthesismet“一radica】comp【exes 6eIdsinthemolecular-based mate^als．TIlreeIlitmxjderadical magne石c ligands柚d nineteennoVel havebeen metal heterospin synthesizedby complexes llsing岫sition ionsand pyridyl-substitutcdni廿oxide『adicals船sp．m carriers，．inco珥)0哪ing iminodiacetic acidand acidas acid，isophtllalic pyridinedic盯boxyliccolig锄ds，in whjchIhe of6fteen havebeendet唧ined crys叫stmctures complexes byX·ray methods1、heradicalsand havebeench锄cterizedelement complexes by aIlaly跚s， IR，UV-Vis，ESR，XRD，variable·te