四川理工学院第十章界面现象改详解.ppt

* §10-4 固-液界面 固体表面力场不对称，故存在润湿和吸附现象。 1. 润湿角及杨氏方程 1805年，Young提出，当把液体滴在固体表面时，平衡时，可从力的角度导出一个方程： 接触角：气液固三相点处，气液界面的切线与固液界面的夹角 ——杨氏方程（or润湿方程） * 润湿：固体表面上原来的气体被液体取代。 接触过程的 △G＜0。Gibbs函数降低越多，越易润湿。 1. 润湿现象 固 液 液 固 气 （1）沾湿（adhesional wetting） （改变单位面积） 自动进行 粘湿功 * （2）浸湿（immersional wetting） （3）铺展（spreading wetting） 气 固 固 液 液 气 自动进行 浸湿功 当小液滴的表面积与铺展后的表面积相比可忽略不计时， S ≥ 0 自动铺展 铺展系数： 固 气 固 液 液 * 沾湿 →浸湿→铺展，过程进行程度依次加难 （4）三种润湿的比较 三种润湿中的? l 可测，但? s、 ? sl不可测量。 对单位面积的润湿过程： * 将杨氏方程 代入润湿方程有： ＞0，θ＜180o 沾湿 ＞0，θ＜90o 浸湿 ≥0，θ＝0o 铺展 习惯上也用接触角来判断润湿： ? 90°润湿； ? 90°不润湿； ? = 0°或不存在，完全润湿； ? = 180°完全不润湿。 * 恒温恒压下: dT,PG = d(? ·A) = A·d? + ? ·dA 纯液体： ? 为定值，降低Gibbs函数的唯一途径是减少液体表面积 ； 溶液： ? 与组成有关， 可自发进行溶质在溶液表面的吸附而改变溶液 ? §10.5 溶液表面的吸附 * Ⅰ: 无机酸、碱、盐、多羟基化合物等 c?，? ?，称为表面惰性物质 在表面发生负吸附。 Ⅱ：醇、酸、醛、酯、酮、醚 等极性有机物； c?，? ? ；正吸附 Ⅲ：表面活性剂(8C以上的有机酸盐、胺等)， c?，? ? ?；正吸附 Ⅱ 、 Ⅲ 类物质均可称为表面活性物质 1. 溶液表面的吸附现象 * Γ：溶质在单位面积的表面层中的吸附量(mol?m-2) (即：与内部比较，单位表面层上溶质的过剩量，亦称表面过剩.) c: 溶质在溶液本体中的平衡浓度（或活度）。 (1877年) 2. 表面过剩浓度与Gibbs吸附等温式 * 由Gibbs公式 可知： * 3. 表面活性物质在吸附层的定向排列 一般情况下，表面活性物质的 ?- c 曲线如下图 (a)稀溶液 (b)中等浓度 (c)吸附趋于饱和 * 实验表明：许多长碳链化合物的横截面均为0.205nm2 ,说明饱和吸附时，分子是直立在表面的。 由?m可求吸附分子的横截面积am： 测 ? ~c ? ? ~ c ? ?m ? am (Gibbs公式) (Langmuir公式) * (1) 表面活性剂的分类 可按在水中是否电离，分为离子型与非离子型的表面活性剂。 亲水的极性集团 ? 亲油的长链非极性基团 结构： 4. 表面活性剂 表面活性剂——能显著降低水的表面张力的一类两亲性质 的有机化合物。 即分子间同时含有亲水的极性基团和憎水 的非极性碳链或环。 * * （2）表面活性剂的基本性质 在水溶液表面吸附和形成胶束 表面活性剂的两个重要参数： cmc和HLB (a) 稀溶液 (b) 开始形成胶束 (c) 大于cmc的溶液 * ? ? cmc c 从Γ—c曲线可知，Γ→Γm时，与之对应的?-c曲线上的?降至最小值不再变化。此时若再增加其浓度，将形成胶束。 胶束（团）的形成和临界胶束浓度： 形成临界胶团所需表面活性剂的最低浓度称为临界胶团浓度cmc 胶束的形状可依浓度不同而呈球状、椭球状、棒状及层状。 * 表面活性剂的许多性质在cmc处发生转折，例如电导率，渗透压、去污能力、增溶作用等。 表面活性剂溶液的性质 c