应用物理化学第三章电化学基础详解.pptx

第三章 电化学基础;本章重点： 氧化还原的基本概念；原电池；金属的电化学腐蚀与防护原理 本章难点： 氧化还原的概念；电极；阳极和阴极；正极和负极；电极电势和电池电动势；能斯特方程；金属的电化学腐蚀与防护的基本原理；电极反应；盐桥；标准电极和参比电极；玻璃电极和pH计；析氢腐蚀与吸氧腐蚀;第一节 氧化还原反应的基本概念;氧化数的提出：为了说明氧化还原反应、氧化剂、还原剂等有关问题。 氧化数：假设将化合物中成键电子都归电负性较大的原子，从而求得原子所带的电荷数，此电荷数即为原子在该化合物中的氧化数。 在MgO中，镁的氧化数为+2，氧的氧化数为-2。 在氯化氢分子中，氢的氧化数为+1，氯的氧化数为-1。;确定元素氧化数值的规则： 1、单质的氧化数为零。 2、在化合物中各元素氧化数的代数和等于零。在多原子离子中各元素氧化数的代数和等于离子所带的电荷数。 3、氢在化合物中的氧化数一般为+1，但在活泼金属氢化物(如NaH、CaH2等)中，氢的氧化数为-1。 4、氧在化合物中的氧化数一般为-2，但在过氧化物(如H2O2、BaO2等)中，氧的氧化数为-1；在超氧化物(如KO2)中，氧的氧化数为-1/2；在氟化氧(OF2)中，氧的氧化数为+2。 5、在常见的一些化合物中，金属元素的氧化数一般为正值，而非金属元素的氧化数则正值、负值都常出现。 ;氧化数的说明： 在表示氧化数时，为区别于离子的电荷符号，应将正、负号置于其数的前面。 元素的氧化数与化合价不同，由于氧化数与物质的结构无关，所以它可以是整数也可以是分数。;◆化合价概念和化学键概念联系起来，化合价又有电价（正化合价和负化合价）与共价的区别。 ◆电价是化合价的一种，是与离子键相对应的化合价，即由元素的原子失去或得到电子而形成的化合价。 ◆共价是与共价键相对应的化合价，是由元素的原子间共用电子对而形成的化合价，其数值由共用电子对数目决定。共价不分正负。;◆化合价只表示元素的原子在结合成分子时原子数的比，不分正负。化合价的原意是某种元素的原子与其它元素的原子相化合时两种元素的原子数目之间一定的比例关系，所以化合价不应为非整数。 ◆但氧化值可以是分数。对于同一物质，其中同一元素的化合价和氧化数两者的数值一般是不同的。 ◆对于离子化合物，由一个原子得失电子形成的简单离子的电价正好等于该元素的氧化数。 ;一、氧化数;用氧化数定义氧化还原反应： 根据氧化数的概念，氧化、还原定义为：氧化数升高的过程称为氧化，氧化数降低的过程称为还原。 元素的原子或离子的氧化数在反应前后发生了变化的反应称为氧化还原反应。;还原剂：在氧化还原反应中，常将发生氧化的反应物称为还原剂，还原剂具有使另一种物质还原的能力，而它本身被氧化。 氧化剂：发生还原的反应物称为氧化剂，氧化剂具有使另一种物质氧化的能力，而它本身被还原。;氧化还原反应是由一个氧化反应和一个还原反应组成。;例子： MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O 其中：氧化反应 Fe2+=Fe3++e- 还原反应 MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O 对应的电对为： 还原剂电对：Fe3+/Fe2+ 氧化剂电对：MnO4-/Mn2+;注意： 氧化数高的物质称为氧化态 (或氧化型)，将氧化数低的物质称为还原态(或还原型)。 一个氧化还原反应最少有两个电对。 氧化还原反应也可以看做是在两个电对之间传递电子的反应。 氧化还原反应中的氧化剂是由氧化剂电对中的氧化态充当，而还原剂则由还原剂电对中的还原态担任。;第二节 原电池;现象： 1、检流计指针立即向一方偏转，说明导线中已有电流通过。 2、如果此过程延续一段时间，可以观察到铜片上有金属铜沉积，锌片溶解。 ;氧化和还原反应是在电极上进行的，电极提供电化学反应接受或供给电子的场所。 在电极上进行的反应称为电极反应。 每个电极与它所接触的电解质溶液组成半电池，两个半电池构成一个电池。 电化学中，把发生氧化反应的电极称为阳极，把发生还原反应的电极称为阴极。 ;在Zn电极上失去电子，发生氧化反应，Zn电极为阳极，阳极反应： Zn=Zn2++2e- 在Cu电极上得到电子，发生还原反应，Cu电极为阴极。阴极反应： Cu2++2e-=Cu 阴极和阳极两个电极反应之和称为电池反应： Zn+Cu2+=Zn2++Cu 电子从Zn极流向Cu极，即从阳极流向阴极。而电流的方向和电子流动的方向相反。因此，如果按照正负极的概念，阴极（Cu电极）为正极，阳极（Zn电极）为负极。 ;原电池表达式 原电池装置可以用符号表示(或称为原电池表达式)。铜锌原电池可表示为： (-) Zn｜ZnSO4 (c1)｜CuSO4(c2)