细乳液聚合制备纳米粒子及技术要点详解.ppt

细乳液聚合制备纳米材料技术及要点 2015/10/18 1.细乳液 细乳液聚合最早出现在一篇美国文献。细乳液在高剪切力作用下形成是的分散的、稳定的、大小介于50-500 nm之间的微小液滴,液滴内包含单体、水、乳化剂、助乳化剂和引发剂等成分,聚合在微小液滴内进行,因此称为细乳液聚合。 细乳液聚合中,液滴是主要成核点,进而成为主要聚合场所。在稳定的细乳液聚合中,体系中基本上不发生水相中质量的传输，乳胶粒的数目和尺寸主要是由聚合前液滴的数目和尺寸决定,并在聚合过程中保持基本不变,而不像常规乳液或微乳液那样由聚合过程动力学决定。 john Ugelsta 2.细乳液分类 与乳液聚合和反相乳液聚合相似，细乳液聚合也有“正相”和“反相”细乳液聚合之分，他们呈“镜式”对照。 一个典型的细乳液聚合体系应该包括单体分散相、乳化剂、助稳定剂、分散介质和引发剂。正相细乳液出现比较早，研究的相对充分，2000年后才出现反相细乳液的研究报道。 3.1 正相细乳液组成 连续相 （极性溶剂） 水 十二烷基硫酸钠（SDS） 离子型乳化剂常见 十二烷基磺酸钠(SLS) 十六烷基硫酸钠(SHS) 分散相 （非极性有机溶剂） 单体 助乳化剂（强疏水试剂）例如：十六烷（HD） 十六醇（CA） 疏水性单体：苯乙烯（St） 甲基炳烯酸甲脂（MMA） 3.2 正相细乳液各组分作用 单体：一般是疏水性比较强的单体，可以是一种或多种。 表面活性剂（乳化剂）：分子中同时具有亲水基和亲油基，它聚集在油/水界面上，可以降低界面张力和减少形成乳状液所需要的能量，从而提高乳状液的能量。 助稳定剂：强疏水性，降低大小液滴的压力差，达到稳定小液滴的作用。像 CA 这样的长链醇的助稳定剂，由于它们有一个端羟基，可以与水形成氢键，不仅可以阻止了单体珠滴的扩散降解，还可以在油/水界面形成一个复杂的集合体， 通过集合体的紧密堆积和高的静电斥力，降低界面的表面张力提高珠滴的抗聚结性。 3.2正相细乳液的制备 4.1.反相细乳液组成 连续相 （非极性溶剂） 乳化剂（非离子或双亲性聚合物）：Span 80 分散相 （极性溶剂） 单体 助乳化剂（超亲水剂）例如：无机盐或双亲性高分子 亲水性单体：丙烯酸（AA）、丙烯酰胺（AM） 水 4.2.反相细乳液的制备 Katharina Landfester 细乳液制备的纳米粒子形态举例 5.1细乳液稳定机理 一般小液滴的能量比大液滴的能量高，小液滴会逐渐迁移到大液滴里，最后消失。怎样使小液滴稳定？ 细乳液聚合是液滴成核，并非胶束成核。 相比于微乳液聚合，需要的表面活化剂更少。 细乳液是热力学亚稳体系，不能自发形成，必须依靠高剪切力，由乳化剂和助乳化剂共同作用来克服邮箱内聚能和形成液滴的表面能 5.2造成不稳定的因素 Ostwald熟化机理—造成液滴不稳定的主要原因 从理论上讲，ostwald熟化效应会导致所以的液滴聚集在一起。 事实上，根据公式知道，熟化效应的速率会随着液体体积的增加而降低。最后在大液滴状态保持稳定。 抑制熟化效应 助乳化剂 在单体液滴产生渗透压浓度越大，渗透压越高。 高疏水性（反相高亲水性），不会在单体液滴间进行扩散 6.技术要点——体系的稳定 种类配合情况 种类用量 温度连续性 主要参考文献 反相细乳液聚合及其在纳米复合材料制备中的应用 细乳液聚合研究进展