第六章酸碱滴定法详解.ppt

第六章 酸碱滴定法 5. 1 酸碱质子理论 5.2 水溶液中弱酸（碱）各型体的分布 5.3 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 5.4 酸碱缓冲溶液 5.5 酸碱指示剂 5.6 强酸（碱）和一元弱酸（碱）的滴定 5.7 多元酸碱的滴定 5.8 酸碱滴定法的应用 酸碱滴定法：以溶液中酸碱反应为基础的定量分析法。 HF F - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ NH4+ NH3 + H+ 例: HF在水中的离解反应 半反应: HF F- + H+ 半反应: H+ + H2O H3O+ 总反应: HF + H2O F- + H3O+ 简写: HF F- + H+ 二 酸碱反应的平衡常数 HA + H2O A- + H3O+ A- + H2O HA + OH- 分析化学的反应是在稀溶液中进行的，常忽略离子强度的影响，以活度常数代替浓度常数近似处理浓度的平衡关系。 多元酸碱的解离反应 pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00 2 分布分数 分布分数－一元弱酸 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 pH = 4.00时 分布分数－多元弱酸 H2CO3的分布分数图 磷酸(H3A)的分布系数图 例：计算0.1moL/LH3PO4溶液中H+及各型体的浓度。（Ka1=7.6×10-3， Ka2=6.3×10-8 ， Ka3=4.4×10-13 ） 作业：P198-200  4, 18(1-5),19,20 标准缓冲溶液的pH是在较严格的条件（浓度、温度一定），经准确的实验测得的H+的活度。 二、 缓冲容量和缓冲范围 缓冲容量：衡量缓冲溶液缓冲能力大小，用?表示 ? ＝db/dpH ＝-da/dpH 准确滴定的首要条件：滴定反应完全 1.强酸（碱）滴定强碱（酸） 2.强碱（酸）滴定一元弱酸（碱） 5.7 多元酸(碱)的滴定 一、多元酸能分步滴定的条件 二、多元酸的滴定 三、多元碱的滴定 四、混合酸（碱）的滴定 五、酸碱滴定中CO2的影响 结论 以H3PO4为例： 第一级和第二级解离的H+可准确分步滴定，第三级电离的H+不能直接滴定。 sp1: H2A-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa1+pKa2) sp2: HA2-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa2+pKa3) sp3: A3- 按多元碱计算 盐酸滴定Na2CO3 sp1，NaHCO3， pH=1/2(pKa1+pKa2)=8.32 (甲基橙+百里酚酞，pH为8.2~8.4，终点红~紫) sp2,CO2的饱和溶液， CO2的影响的来源： 标准碱溶液或配制标准碱溶液的试剂吸收了CO2 。 配制溶液的蒸馏水吸收了CO2 。 在滴定过程中吸收了 CO2 。 结论 对于强酸强碱的相互滴定，当浓度 0.1 mol / L时，宜采用甲基橙作指示剂，以减少CO2 的影响。 对弱酸的滴定，化学计量点在碱性范围， CO2的影响较大，宜采用同一指示剂在同一条件下进行标定和测定。 作业P19915，21，24，26，28，31 双指示剂法 H3BO3 溶液吸收 蛋白质的测定 例题 P20133, 36, 37, 39, 43 本章小结 1.质子条件式 2. [H+]计算 3. 酸碱滴定 滴定突跃、指示剂的选择 弱酸碱滴定条件及多元酸碱分步滴定 条件 滴定终点误差 4. 酸碱滴定应用：混合碱的分析测定和铵盐中含氮量的测定 Ringbon 公式： ?pH = pHep - pHsp HCl滴定B-，则为：