第7章电化学基础二详解.ppt

物理化学 第7章 电化学基础 二 第七章 电化学基础（二） 7.5 可逆电池和可逆电极 电化学与热力学的联系 组成可逆电池的必要条件 可逆电极的类型 可逆电极的类型 可逆电池的书写方法及电动势的取号 可逆电池的书写方法及电动势的取号 由化学反应设计电池 1 由化学反应设计电池 2 7.6 可逆电池的热力学 电动势E判据 与平衡常数 关系 E或 与DrSm关系 E和 与DrHm和QR关系 E和 与DrHm和QR关系 E与a 活度 的关系-能氏方程 E与a 活度 的关系-能氏方程 –作业 7.7 电动势产生的机理 7.7 电动势产生的机理 7.7 电动势产生的机理 7.7 电动势产生的机理 7.8 电极电势和电池电动势-复习 7.8 电极电势和电池电动势 7.8 电极电势和电池电动势 7.8 电极电势和电池电动势 7.8 电极电势和电池电动势 7.8 电极电势和电池电动势 7.9 浓差电池 （1）浓差电池 （1）浓差电池 （1）浓差电池 7.10 电动势测定的应用 （1） 求热力学函数的变化值 （3） 测离子平均活度系数g± （4） 求 （4） 求 （5） 测溶液的pH-玻璃电极 （5） 测溶液的pH 7.11电解与极化作用 7.11电解与极化作用 7.11电解与极化作用 7.11电解与极化作用 7.11电解与极化作用 7.11电解与极化作用 7.11电解与极化作用 7.11电解与极化作用 7.11电解与极化作用 7.11电解与极化作用 7.11电解与极化作用 7.11电解与极化作用 7.11电解与极化作用 7.11电解与极化作用 7.11电解与极化作用 7.11电解与极化作用 7.11电解与极化作用 7.11电解与极化作用 7.11电解与极化作用 浓差电池是指电池内物质变化仅是一物质由高浓度变成低浓度，且伴随着过程吉布斯自由能变化转变成电能的一类电池。 与浓差引起的自发扩散作用不同，在浓差电池中物质的转移是间接地通过电极反应实现的，故其吉布斯自由能变可转变为电功。 浓差电池分单液浓差电池和双液浓差电池两大类。但不管是何种浓差电池，其电池的标准电动势均为零（为什么？）。 A. 单液浓差电池-电极浓差电池 电池反应方向：高压 浓度 向高压 浓度 自发转变。 + 2H+ aH+ +2e- → H2 p2 - H2 p1 →2H+ aH+ +2e- H2 p1 → H2 p2 Cl2 p2 → Cl2 p1 阳离子转移 阴离子转移 B. 双液浓差电池-电解质相同而活度不同 Ag+ a2 → Ag+ a1 Cl- a1 → Cl- a2 电池反应方向：高压 浓度 向低压 浓度 自发转变。 电池净反应不是化学反应，仅仅是某物质从高压到低压或从高浓度向低浓度的迁移。 浓差电池的特点： 电池标准电动势 （2） 判断氧化还原的方向Δ （1） 求热力学函数的变化值Δ （4） 测平均活度系数γ± （6） 求 等 （7） 测溶液的pH 测定： 应用： 1 求 应用： 2 判断氧化还原的方向-电动势判据 应用：* 3 测离子平均活度系数γ± 和m已知，测定E，可求出γ± 设计电池，使电池反应为 应用： 4 求 A.求AgCl s 的 设计电池，使电池反应为： H2O→H++OH- 电池Ⅰ: *B.求水的 （4） 求 电池Ⅱ: 玻璃电极:内设Ag-AgCl电极，浸在装有0.1mol/L HCl溶液的玻璃泡内。其构造如图所示。从结构上看，它有液接、接触等电势，玻璃膜内外水化层等较复杂，但膜内组成和材料恒定： 将玻璃电极和一甘汞电极插入待测液中，则组成电池 （-）玻璃电极|待测液 aH+ ||甘汞电极（+） 电池的电动势为： pH计测pH原理—比较法 ----标准缓冲溶液 相同测定条件下，KS Kx PH的标度，也是酸度计的设计原理 使用Pt电极电解H2O，加入中性盐用来导电，实验装置如图所示。 调节变阻器逐渐增加外加电压，由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强度I和电压E，画出I-E曲线。 *1、分解电压 1 外加电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无H2气和氧气放出。 2 随着E增大，电极表面产生少量氢气和氧气，但压力 大气压，无法逸出。所产生的氢气和氧气构成了原电池，外加电压必须克服这反电动势，继续增加电压，I 有少许增加 图中1-2段 。 电解 电池-反电动势与电压方向相反 3 当外压增至2-3段，氢气和氧气的压力等于大气压力，呈气泡逸出，反电动势达极大值。 该段增加电压，I 迅速增加，达一定程度后，I∝V。将直线外延至I 0处，得E分解值，这是使电解池不断工作所必需外加的最小电压，称为分解电压。 实验表明：E分解都大于E可逆（理论分解电压 电池的E可逆）