第7章多苯芳烃2详解.ppt

只计算成环原子外围(即周边)的?电子数. 萘 ?电子数=10 蒽 ?电子数=14 菲 ?电子数=14 芘 ?电子数=16 (周边14) (B) 稠环化合物芳香性的判断 §7-3　非苯芳烃和休克尔规则 是平面形分子 ?电子数为18,符合4n+2规则,所以具有芳香性. [18]轮烯 [16]、[20]轮烯均为非芳香性化合物。 (C) [18]轮烯--又叫环十八碳九烯 §7-3　非苯芳烃和休克尔规则 下列化合物哪些具有芳香性？ （1）C60 （2） （3）[14]轮烯 （？） （4）CH2=CH-CH=CH-CH=CH2 （5）环戊二烯负离子 答案：1、2、5 薁(yù) 神奇的全碳分子——富勒烯 C60 C70 (3) 富烯 §7-3　非苯芳烃和休克尔规则 薁的小环为负极性，亲电取代发生在小环的1，3位。 例：薁的傅克反应 ？ ?电子数 = 4 . 两个?电子占据能量最低的成键轨道,两个简并的非键轨道各有一个?电子. 这是个极不稳定的双基自由基. --凡电子数符合4n的离域的平面环状体系,基态下它们的组简并轨道都如环丁二烯那样缺少两个电子,也就是说,都含有半充满的电子构型,这类化合物不但没有芳香性,而且它们的能量都比相应的直链多烯烃要高的多,即它们的稳定性很差.所以通常叫做反芳香性化合物. 例1: 判断环丁二烯的芳香性? 反芳香性化合物 §7-3　非苯芳烃和休克尔规则 判定下列化合物是否具有芳香性： 无 有 有 无 有 无 有 无 有 §7-3　非苯芳烃和休克尔规则 环辛四烯 ?电子数 = 8 . 环辛四烯为非平面分子,4n规则不适用.不是反芳香性化合物. 具有烯烃的性质,是非芳香性化合物. 环辛四烯二负离子的形状平面八边形,10 ?个电子,符合ückel规则,具有芳香性. 环辛四烯二负离子 例2: 判断环辛四烯的芳香性?环辛四烯二负离子? 稠环化合物一般不发生側链卤化，因为环本身活泼 §7-2　稠环芳烃 (2) 氧化反应 萘比苯容易氧化,不同条件下得到不同氧化产物 1,4-萘醌 例2: 一个环在强烈氧化下破裂: 例1:一个环被氧化成醌(?-萘醌): 邻苯二酸酐 邻苯二酸酐是许多合成树脂,增塑料,染料等的原料. V2O5(空气) 400~500℃ §7-2　稠环芳烃 §7-2　稠环芳烃 温和氧化剂得醌，强烈氧化剂得酸酐。 萘环比侧链更易氧化，所以不能用侧链氧化法制萘甲酸。 电子云密度高的环易被氧化。 萘比苯容易起加成反应: ?生成二氢化萘 1,4-二氢化萘 1,4-二氢化萘不稳定,与乙醇钠的乙醇溶液一起加热, 容易异构变成1,2-二氢化萘: 加热 ③还原反应 §7-2　稠环芳烃 Birch还原 在更高温度下,用钠和戊醇使萘还原得四氢化萘. 萘的催化加氢(反应条件不同,产物不同): 十氢化萘 四氢化萘 四氢化萘(萘满)--沸点270.2℃;十氢化萘(萘烷),沸点191.7℃.所以它们都是良好的高沸点溶剂. 生成(1,2,3,4-)四氢化萘和十氢化萘: §7-2　稠环芳烃 反式十氢化萘 顺式十氢化萘 顺式的沸点194℃,反式的沸点185℃ 可将一个环看成另一个环上的两个取代基 反式的两个取代基均为: e键顺式的两个取代基为: 一个为e键和一个a键 反式构象比顺式稳定. *十氢化萘的两种构象异构体 §7-2　稠环芳烃 §7-2　稠环芳烃 ④萘的加成反应 1、蒽的来源和结构 蒽存在于煤焦油中, 分子式为C14H10 1 4 5 6 7 8 9 2 3 10 或 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 蒽的所有原子处于同一平面.环上相邻的碳原子的p轨道侧面相互交盖,形成包含14个碳原子的?分子轨道. 二、 蒽 §7-2　稠环芳烃 蒽为白色晶体,具有蓝色的荧光,熔点216℃,沸点340℃. 它不溶于水,也难溶于乙醇和乙醚,而易溶于苯. 2、 蒽的性质 蒽比萘更易发生反应,蒽的?位(中位)最活泼,反应一般 都发生在?位. §7-2　稠环芳烃 例1:催化加氢生成9,10-二氢化蒽 也可用钠和乙醇使蒽还原为9,10-二氢化蒽 9,10-二氢化蒽 (1) 加成反应 加成反应--蒽易在9,10位(?位)上起加成反应 §7-2　稠环芳烃 例2: 氯或溴与蒽在低温下即可进行加成反应 蒽的加成反应发生在?位的原因是由于加成后能生成稳定产物: 因为?位加成产物的结构中还留有两个苯环(共振能约为301 kJ/mol),而其它位置(?