工艺生产技术要点分析.docVIP

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第二章 工艺生产技术 第一节 生产原理 (一)氧化反应机理 乙烯氧化过程,按氧化程度可分为选择氧化(部分氧化)和深度氧化(完全氧化)两种情况,C=C〉具有突出的反应活性,,,,EO的最佳催化剂均采用银催化剂。 在银催化剂作用下的反应方程式如下: Ag催化剂 C2H4 + 1/2O2————→CH2——CH2 + 24.7KCal/mol (1) ╲ ╱ O 另外,,C02和水最多。实验已证明这些副产物以两条不同的路线生成的。首先,CO2和水并伴随着许多寿命极短的部分氧化中间产物: C2H4+302—→CO2十2H2O+320KCal/mol (2) 这一反应用氯化物来加以抑制,1,2-二氯乙烷(EDC),EOC2H4 + 3O2→CH3CHO (3) C2H4 + O2→2CH2O (4) 在反应过程中如有碱金属或碱土金属存在时, C02还由EO氧化而得,,C02和H20。反应速度由EO异构化控制。 CH2——CH2→CH3-CHO (5) ╲ ╱ O CH3CHO+5/2O2→2CO2+2H2O (6) 反应器副产物中除C02和H20以外还有微量的乙醛和甲醛。它们在精制单元中从EO和EG中分离掉, (二)二氧化碳脱除机理 本装置采用碳酸盐溶液吸收CO2,以脱除氧化反应的副产物CO2,此吸收为化学吸收。 K2C03 + CO2 + H2O→2KHC03 + 6.4KCal/mol 应分五步进行: H2O===H+ + OH- (1) K2C03===C032- + 2K+ (2) H+ + C032===HC03-` (3) K+ + HC03- ===KHC03 (4) CO2 + OH-===HC03- (5) 速度由第五步控制,CO2从系统中解析出来, KHCO3→K2C03+C02十H2O (三)环氧乙烷加压水合反应机理 本装置在绝热管式反应器中,EO与水按一定比例,,EO也可与乙二醇及其较高级的同系物发生系列副反应, CH2——CH2+H2O一→CH2OHCH2OH (MEG)+22KCal/mol ╲ ╱ O HOCH2CH2OH+ CH2——CH2一→HOCH2CH20CH2CH2OH(DEG)+25KCal/mol ╲ ╱ O DEG+ CH2——CH2一→HOCH2CH20CH2CH20CH2CH2OH+2525KCal/mo1 ╲ ╱ O 以上反应和副反应均是放热的。并且反应是同时发生的,EO的初步比例,很小程度取决于原料中乙二醇含量的多少。 当选取反应器中水与EO重量比为11.5:1时,91.6%(Wt)的一乙二醇。 第二节 工艺流程 (一)EO反应部分(100#单元) 一、循环气系统 从200#来的循环气首先与新鲜乙烯、甲烷混合,然后进入氧气混合喷嘴M-101,氧气在这里加入循环气中。 混合喷嘴确保在安全、可控条件下使氧气与循环气达到充分的混合,补充抑制剂后,反应器进料气体在E101中被EO反应产品气体从77(78)℃加热到148(152)℃。 被预热的反应器进料气体进入列管式EO反应器(R-101),在反应器中,乙烯和氧气在银催化剂床层上进行反应,主要生成E0;副产品有二氧化碳、水和微量的醛类。离开反应器的产品气体温度为234(282)℃。 反应产品气体经过三次冷却。 在产品第一冷却器(E-102)中,通过产生中压蒸汽,反应产品气体被冷却到202(20

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