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第二章 工艺生产技术
第一节 生产原理
(一)氧化反应机理
乙烯氧化过程,按氧化程度可分为选择氧化(部分氧化)和深度氧化(完全氧化)两种情况,C=C〉具有突出的反应活性,,,,EO的最佳催化剂均采用银催化剂。
在银催化剂作用下的反应方程式如下:
Ag催化剂
C2H4 + 1/2O2————→CH2——CH2 + 24.7KCal/mol (1)
╲ ╱
O
另外,,C02和水最多。实验已证明这些副产物以两条不同的路线生成的。首先,CO2和水并伴随着许多寿命极短的部分氧化中间产物:
C2H4+302—→CO2十2H2O+320KCal/mol (2)
这一反应用氯化物来加以抑制,1,2-二氯乙烷(EDC),EOC2H4 + 3O2→CH3CHO (3)
C2H4 + O2→2CH2O (4)
在反应过程中如有碱金属或碱土金属存在时,
C02还由EO氧化而得,,C02和H20。反应速度由EO异构化控制。
CH2——CH2→CH3-CHO (5)
╲ ╱
O
CH3CHO+5/2O2→2CO2+2H2O (6)
反应器副产物中除C02和H20以外还有微量的乙醛和甲醛。它们在精制单元中从EO和EG中分离掉,
(二)二氧化碳脱除机理
本装置采用碳酸盐溶液吸收CO2,以脱除氧化反应的副产物CO2,此吸收为化学吸收。
K2C03 + CO2 + H2O→2KHC03 + 6.4KCal/mol
应分五步进行:
H2O===H+ + OH- (1)
K2C03===C032- + 2K+ (2)
H+ + C032===HC03-` (3)
K+ + HC03- ===KHC03 (4)
CO2 + OH-===HC03- (5)
速度由第五步控制,CO2从系统中解析出来,
KHCO3→K2C03+C02十H2O
(三)环氧乙烷加压水合反应机理
本装置在绝热管式反应器中,EO与水按一定比例,,EO也可与乙二醇及其较高级的同系物发生系列副反应, CH2——CH2+H2O一→CH2OHCH2OH (MEG)+22KCal/mol
╲ ╱
O
HOCH2CH2OH+ CH2——CH2一→HOCH2CH20CH2CH2OH(DEG)+25KCal/mol
╲ ╱
O
DEG+ CH2——CH2一→HOCH2CH20CH2CH20CH2CH2OH+2525KCal/mo1
╲ ╱
O
以上反应和副反应均是放热的。并且反应是同时发生的,EO的初步比例,很小程度取决于原料中乙二醇含量的多少。
当选取反应器中水与EO重量比为11.5:1时,91.6%(Wt)的一乙二醇。
第二节 工艺流程
(一)EO反应部分(100#单元)
一、循环气系统
从200#来的循环气首先与新鲜乙烯、甲烷混合,然后进入氧气混合喷嘴M-101,氧气在这里加入循环气中。
混合喷嘴确保在安全、可控条件下使氧气与循环气达到充分的混合,补充抑制剂后,反应器进料气体在E101中被EO反应产品气体从77(78)℃加热到148(152)℃。
被预热的反应器进料气体进入列管式EO反应器(R-101),在反应器中,乙烯和氧气在银催化剂床层上进行反应,主要生成E0;副产品有二氧化碳、水和微量的醛类。离开反应器的产品气体温度为234(282)℃。
反应产品气体经过三次冷却。
在产品第一冷却器(E-102)中,通过产生中压蒸汽,反应产品气体被冷却到202(20
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