两种离子液体―分散液液微萃取方法富集水中4种胺类化合物的比较.docVIP

两种离子液体―分散液液微萃取方法富集水中4种胺类化合物的比较 　　摘 要 建立了温度控制/超声辅助-离子液体-分散液液微萃取-超高效液相色谱-串联质谱检测水中4种胺类化合物的方法，并对两种前处理方法的优化参数进行了详细比较，最终证明超声辅助方法具有更高的回收率。水样在调节pH之后加入[C8MIM][PF6]和乙腈，通过水浴控温/超声辅助的方法促进萃取，冷却后离心分离，即可进入超高效液相色谱串联质谱检测。超声辅助方法中，4种胺类物质线性良好，相关系数范围在0.9969～0.9991，检出限范围为5.0～50 ng/L。在3个浓度水平6次平行加标实验中，4种胺类物质平均回收率为81.5%～106.9%。日内相对标准偏差和日间相对标准偏差分别为7.6%～15.7% 和 14.7%～22.9%。本方法操作简便，灵敏度高，适用于大批量样品的快速分析。 中国论文网 /8/view-7206868.htm 　　关键词 丙烯酰胺； 己内酰胺； 联苯胺； 苯胺； 超高效液相色谱-质谱法； 分散液液微萃取； 离子液体； 超声辅助 　　1 引 言 　　许多酰胺类和苯胺类物质（以下统称胺类）是重要的化工原料，其中丙烯酰胺、己内酰胺、联苯胺、苯胺应用较为广泛。由于良好的水溶性和毒性危害，使得胺类在水中的污染引起高度关注，中国、美国、欧盟等均将其列入常规监测和优先监测的污染物名单。目前检测水中胺类物质的仪器分析方法较多，但关于前处理方法的讨论比较少[1]。 　　分散液液微萃取 （Dispersive liquid-liquid microextraction，DLLME）是一种集采样、萃取和浓缩于一体的新型样品前处理技术[2，3]。由于其具有操作简单、快速、成本低、富集效率高、不存在交叉污染，且对环境友好等优点，自2006年首次报道以来即在环境、生物样品中痕量有机分析领域得到了广泛应用[4]。离子液体（Ionic liquid， IL）是一种新型绿色溶剂，具有难挥发、高稳定、强极性和无污染等优于传统萃取溶剂的特性，在静电作用下可以溶解多种难溶化合物，已广泛用于萃取、色谱等分析领域中[5，6]。目前已经有许多研究尝试将离子液体应用于分散液液微萃取方法中[7，8]，并且逐渐形成了温度控制（Temperature-controlled， TC）-离子液体分散液液微萃取 [9]和超声辅助（Ultrasound-assisted， UA）-离子液体分散液液微萃取[10，11]两种方法。温度控制和超声辅助均可有效提高离子液体的萃取效率，但是对两种方法之间的区别研究较少，研究认为在杀虫剂分析方面UA比TC更有利于离子液体萃取效率的提高[12，13]。本实验将通过两种方法的对比，建立一种离子液体分散液液微萃取富集水中4种胺类物质的方法。 　　2 实验部分 　　2.1 仪器与试剂 　　Acquity UPLC超高效液相色谱系统、Quattro Premier XE三重四级杆质谱仪（Waters 公司）； BEH反相C18色谱柱、HILIC色谱柱（100 mm×2.1 mm，1.7 μm， Waters 公司）；高速冷冻离心机（浙江天美公司）；恒温磁力搅拌器（上海司乐仪器）；超声波清洗仪（上海安谱公司）。 　　丙烯酰胺（色谱纯，Sigma-Aldrich公司）；己内酰胺（分析纯，上海国药集团化学试剂有限公司）；联苯胺（色谱纯，AccuStandard公司）；苯胺（色谱纯，环保部标样所）；甲醇、乙腈、甲酸（HPLC级，TEDIA公司）；实验用水为超纯水。1.0 mL一次性使用无菌注射器（浙江玉升医疗器械有限公司）；有机相针式滤器（13 mm×0.2 μm，上海安谱科学仪器有限公司）。 　　离子液体[C4MIM][PF6]（1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐）、[C6MIM][PF6]（1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐）、[C8MIM][PF6] （1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐）（纯度98%，百灵威化学公司）。 　　2.2 色谱-质谱条件 　　4种胺类采用双柱串联-超高效液相色谱串联质谱法进行检测，其方法参见文献[1]。 　　色谱条件： C18色谱柱与HILIC色谱柱串联；柱温40℃；流速0.18 mL/min；进样量10.0 μL；分离时间6 min。梯度淋洗（A为甲醇；B为0.1%甲酸溶液）： 0～1.1 min，50%～90% A；1.1～1.5 min， 90% A；1.5～4.0 min，90%～50% A；4.0～6.0 min， 50% A。 　　质谱条件为： 三重四级杆串联质谱多反应监测（MRM）；ESI正离子电离模式；毛细管电压3.0 kV；离子源温度110℃；脱溶剂气温度350℃；脱溶剂气流量600 L/h；锥孔气流量50 L/h