12糖类‘精要.pptVIP

班氏试剂是斐林试剂的改良，较斐林试剂稳定。临床检验中常用作尿糖的定性检测。 根据Cu2O↓的颜色深浅以及量的多少判断尿中葡萄糖含量。 (-) (+) (+) 2. 酸碱溶液中单糖的化学反应 单糖与醇一样，在强酸下发生分子内脱水： 戊醛糖 糠醛 己醛糖 5-羟甲基糠醛 （1）脱水反应 酮糖也发生类似反应，且反应速度更快， 二糖、多糖在浓酸的存在下，可部分水解成单糖，然后发生分子内脱水反应，也生成呋喃甲醛类化合物。 呋喃甲醛类化合物能与酚或芳胺缩合生成有颜色的物质，利用这些颜色反应可以鉴别糖类化合物。 莫利许（Molisch）反应： 2. 在稀碱溶液中的互变异构反应 用稀碱处理D-葡萄糖时，会有一部分转化成D-甘露糖和D-果糖，成为三种糖的混合物。这种转化是通过烯二醇式中间体完成的，也是一种互变异构现象。 用稀碱处理 D-甘露糖或D-果糖，同样会得到三者的互变平衡混合物。 D-葡萄糖和D-甘露糖仅是C*2位构型不同，互为差向异构体，它们之间的转化称为差向异构化。 D-葡萄糖（或D-甘露糖）与D-果糖之间的转化，是醛糖和酮糖之间的转化。 在含有多个手性碳原子的旋光异构体之间，如果只有一个手性碳原子的构型不同，互称为差向异构体。 在生物体代谢过程中，某些糖衍生物的转化就是通过烯醇式中间体进行的。 4. 成脎反应 醛糖或酮糖均可与过量苯肼作用生成糖脎。 由上述反应可知，糖脎的生成只发生在C1、C2上，其它碳原子不参与反应，因此只是C1、C2结构不同的糖，将生成相同的糖脎。例如D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖。 不同的糖生成糖脎时，所需的时间不同，一般单糖快，二糖慢。糖脎是难溶于水的黄色结晶，有一定的熔点，晶形随糖的不同而异，常利用糖脎的这些性质来分离、鉴别不同的糖。 5. 成酯反应 单糖环状结构中的-OH都可与酸作用生成酯。 在生物体内最重要的是糖的磷酸酯。 半缩醛（酮）羟基比较活泼，容易与含羟基（醇、酚）或含活泼氢（-NH2、-SH）化合物脱水，生成缩醛（酮），叫糖苷或糖甙。 6. 成苷反应（成甙反应） 糖苷：由糖部分（糖苷基）和非糖部分（苷元）通过苷键连接而成的一类化合物。 氧苷键 糖部分 非糖部分 成苷反应只发生在糖的半缩醛 (酮)羟基。 *苷羟基：糖的半缩醛(酮)羟基。 苷羟基有α-和β-型，成苷后生成相应的α-苷键和β-苷键。 天然苷类化合物，大多数含氧苷键，此外还含氮苷键、碳苷键、硫苷键等。 碳苷 氮苷 糖苷已没有半缩醛（酮）羟基，在溶液中不能再转换成开链结构，所以糖苷没有还原性，没有变旋光现象。 糖苷是缩醛或缩酮，在中性或碱性溶液中比较稳定，但在酸或酶的作用下很易水解，生成原来的糖和非糖部分。 单糖的化学性质（4条） 1.氧化反应 ①与稀硝酸的反应（-CHO 、-CH2OH都被氧化） ②与溴水的反应（-CHO 被氧化） ③与酶作用（-CH2OH被氧化） ④与弱氧化剂的反应 （醛糖、酮糖都被氧化） 2.酸碱溶液中单糖的化学反应 ①脱水反应 ②酮糖与醛糖的互变重排 3.成苷反应（成甙反应） 4.成酯反应 第二节 双糖（二糖） 双糖可由2个相同或不同的单糖分子脱水而成。 从分子结构来看，双糖是由一分子单糖的苷羟基与另一分子单糖的苷羟基（或醇羟基）脱水形成的糖苷。 根据有无还原性，双糖分为两类： 一、还原性双糖（如麦芽糖、纤维二糖、乳糖） 二、非还原性双糖（如蔗糖） 一、 还原性双糖 一分子单糖的苷羟基与另一分子单糖的醇羟基脱水形成的双糖。这样的双糖还保留有一个苷羟基，在水溶液中其环状结构能转变成开链结构，所以，这类双糖有还原性、有变旋光现象。 常见的还原性双糖： 1. 麦芽糖（ C12H22O11） 存在于麦芽中，麦芽中的淀粉酶将淀粉水解而生成麦芽糖。饴糖是麦芽糖的粗制品。 麦芽糖是由2分子α-D-吡喃葡萄糖脱水形成的双糖，有还原性，有变旋光现象。 α-1,4苷键 4-O-(α-D-吡喃葡萄糖基)-D-吡喃葡萄糖 4-O-(β-D-吡喃葡萄糖基)-D-吡喃