第五章团簇及纳米材料教程方案.pptVIP

第五章：团簇及纳米材料 5.1 原子团簇 5.1.1 原子团簇的种类 纳米材料: 由纳米尺寸的微粒组成的材料叫做纳米材料。广义的纳米材料是指微结构的特征长度在纳米量级的材料，如由一维、二维或零维材料组成的块体材料，这类材料又叫做纳米结构材料或纳米相材料。 原子团簇的种类 二、从结合方式分 5.1.2 原子团簇的结构与性质 一 原子团簇结构 2 少数团簇存在稳定结构 3 含特定原子数金属团簇具有能量最低的稳定结构 1 同位数效应 材料的电子能谱与该体系的原子数目有关，大块材料的电子能谱是连续的能带。对于团簇，当尺寸小到一定程度后，电子能带变成分离的能级，能隙变宽，能级的平均间距与团簇的自由电子数即团簇的原子数成反比。分离能级间的跃迁，使团簇呈现量子尺寸效应。 4 小尺寸效应 真空合成法（溅射和2次离子发射） (2) 激光蒸发和激光热解 3 凝聚相合成法 凝聚相合成主要是用化学法制备金属，半导体和化合物分子团簇，如胶体化学、水解、共沉淀、溶剂蒸发等。一般凝聚相合成法制备的团簇直径几十到几百纳米。 5.1.4 原子团簇的研究意义及用途 1 模拟研究自然界的需要 5.1.5 C60及有关结构 一 C60的结构特征 二 C60的制备 激光蒸发法 三 C60的性质 1、C60的性质 2 C60固体的物理性质 C60分子作为结构基元，以范德华力结合成C60固体， C60固体是黑色固态分子晶体，熔点为500℃， 密度：1.65g/cm3 （金刚石的一半，也低于石墨的密度）； C60固体非常软。 任何方向上都可以在较小的压力下变形； 易溶于CCl4, 甲苯等非极性分子。 C60固体属于半导体材料，常态下不导电。禁带宽度1.5eV,在半导体的范围。因此C60是继Si、GaAs、GaN之后的又一新型半导体材料。 C60掺K、Rb(铷)、Cs后变为半导体 A3C60。掺入一定量的碱金属，形成K3C60或Rb3C60等，K或Rb占据八面体和四面体间隙，成为三维超导体。K3C60和Rb3C60的超导转变温度分别为18K和30K， 四 C60的应用 光学材料：光电导材料，在计算机、光记忆、光信号处理及控 制等方面应用 半导体材料：类似于非晶硅-新型半导体材料 气体分离材料：利用C60分离空气中的氧气、氮气 超导体：C60掺K－K3C60 磁性材料(软磁性)：C60[C2N4(CH3)8]0.86－有机软磁材料；C60 笼内掺入Ne、He、LiF、LiCl、NaF、NaCl等 新型催化剂：C60Pdn可作二苯乙炔氢化的催化剂 生物活性材料：水溶性二氨基二酸二苯基C60衍生物－艾滋病 病毒抑制剂 功能高分子复合材料：与高分子复合制备新型功能高分子材料 2 布基葱 布基葱的结构类似于洋葱，由多层同心的碳笼子组成，中心是一个C60，各层间距为0.334nm，与石墨的层间距非常接近。实验上可得到～70层的碳球，直径约为47nm。 实验发现，布基葱可能是星际尘埃的主要成分。 1） 结构稳定，C60的c之间的联结是相间的单键和双键，两六边形的共同边是双键，五边形与六边形的共用边是单键。结构非常稳定。在1800K下，热振动导致结构扭曲，但C60分子不会被破坏；球内部不能被加入其它原子，但可在形成过程中加入，形成内生富氏烯，如笼内是A，记做C60A 2）表面可进行化学修饰。C60具有缺电子的性质，六元环间的双键为反应的活性部位，因而可发生氢化、卤化、氧化还原、环加成、光化与催化及自由基加成等多种化学反应。 DDQ：二氯二氰对苯醌 氢化反应 C60＋Li+液氨＋正丁醇 Birch反应 C60H18+C60H36 (甲苯＋DDQ)中回流 氟化 C60 C60F6、C60F42、 C60F60(特氟隆球) 高温的耐磨材料，一种良好的润滑剂 3） C60分子也可以与金属离子或非金属离子结合成盐类，金属原子可在C60笼内或笼外。 金属离子可装入C60笼中 K、Na、Cs、La、Ca、Ba、Sr 4） C60分子可以作为结构基元，构成C60固体 五 碳纳米管和布基葱 1 碳纳米管 碳纳米管：又叫布基管，是直径为几个纳米的碳管，由单层或多层石墨卷成，多层碳管之间的间隔为石墨的层间距（0.34nm）。碳管两头可以是空的，碳悬键被氢原子饱和，也可被半个C60或更大的碳球所封闭。 理论上单一的碳纳米管就可以做成电子器件，因而有诱人的应用前景。其次，碳纳米管具有优异的力学性能，杨氏模量高达3.7×1012Pa，且韧性非常高，