天然药物化学皂苷要点.ppt

学习目标 通过学习皂苷的基本概念、结构分类、理化性质、提取与分离的有关知识，为后续章节的学习奠定基础。 本章内容： 概述 结构类型 理化性质 提取与分离 概 述 ★一、定义 皂苷是一类结构复杂、性质特殊的苷类化合物, 因其水溶液振摇后产生大量、似肥皂样的持久泡沫，故名皂苷。 二、分布 主要分布在桔梗科、薯蓣科、远志科、五加科、百合科、豆科、玄参科等植物中。 主要中药有桔梗、远志、人参、三七、绞股蓝、甘草、柴胡、商陆等。 柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。 ★第二节 结构与分类 按苷元结构分为 1、甾体皂苷：具有27个C的螺旋甾烷或异螺旋甾烷结构； 2、三萜皂苷：具有30个C组成，由6个异戊二烯单位。 一、甾体皂苷 由甾体皂苷元与糖组成，苷元具有27个碳，其基本碳架称为螺旋甾烷及其异构体异螺旋甾烷。 （一）甾体皂苷元的结构特点 1、分子中含有A、B、C、D、E、F六个环，A、B、C、D环为甾体母核；C17位上侧链和C16骈合为五元含氧环（呋喃环E），E环上又以螺缩酮形式连接六元含氧环（吡喃环F），共同组成螺旋甾烷结构。 2、 C10、C13、C20和C25位都有一个甲基， 3、分子中有多个羟基，大多数在C3位上有羟基，多与糖结合成苷。 4、甾体皂苷分子大多不含羧基，呈中性，故甾体皂苷又称为中性皂苷。 （二）甾体皂苷的结构分类 1、螺旋甾烷型 2、异螺旋甾烷型 二、三萜皂苷 是由30个碳组成的萜类化合物，由六个异戊二烯单位组成。 三萜皂苷分子多含有-COOH，又称为酸性皂苷。 三萜皂苷的分类多按其苷元中30个碳组成环的数目多少，分为四环三萜皂苷和五环三萜皂苷。 （一）四环三萜皂苷 其基本骨架也是甾烷结构,A/B、B/C、C/D环均为反式稠合；C17连接8个碳原子支链，C4位上有偕二甲基，C30甲基连接在C14位上，四环三萜皂苷元分成三类 ： 1、羊毛脂甾型 2、达玛烷型 3、葫芦烷型 （二）五环三萜皂苷 基本母核为五个六元环（多氢蒎），根据E环变化可分为三种类型： 1、齐墩果烷型 2、α-香树脂烷型 3、羽扇豆烷型 第三节 皂苷的理化性质 一、性状 三、水解性 皂苷一般可被酸和酶水解 酯皂苷等可被碱水解 ★四、表面活性作用 1、具有表面活性剂的作用，能降低水溶液的表面张力。（清洁剂，乳化剂） 2、皂苷的水溶液经振摇能产生大量而持久性的泡沫，不因加热而消失（与蛋白质、黏液质、树脂、糖类水溶液产生的泡沫相区别）； 3、皂苷的起泡作用决定于皂苷分子中亲脂性的皂苷元部分及亲水性的多糖部分比例； 4、皂苷水溶液振摇后产生的持久性泡沫与溶液的PH有关； 中性皂苷在碱性条件下产生较稳定的泡沫，在酸性的条件下泡沫不稳定； 酸性皂苷在碱性或酸性条件下，产生的泡沫的持久性相同。 用此现象可以区别甾体皂苷与三萜皂苷。 ★五、溶血性 原因：皂苷的溶血作用是由于其可与细胞壁上的胆甾醇生成沉淀，破坏了血红细胞的正常渗透，使血球内渗透压增加而发生崩解，产生溶血作用。（溶血指数:指在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度） 一般单皂苷溶血作用明显，双皂苷包括中性皂苷溶血作用较弱，酸性皂苷中等程度的溶血作用，皂苷元无溶血作用 所以含皂苷的药物不能静脉注射用。 2、三氯甲烷-浓硫酸反应 试样溶于氯仿中加入浓硫酸后，氯仿层显红色或蓝色，硫酸层有绿色荧光出现。 3、三氯醋酸反应 样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液，甾体皂苷在加热60 ℃时即可显示红色→紫色斑点，而三萜皂苷需加热至100℃，才显色。 ★第三节 提取与分离 一、提取方法 1、皂苷的提取： 1.2溶剂沉淀法 利用皂苷在甲醇、乙醇中溶解度大，在丙酮、乙醚中溶解度小的性质，用乙醇提取后，在醇液中加入丙酮，使皂苷析出沉淀。 2.皂苷元的提取 方法1： 二、皂苷的分离、精制 (一)沉淀法 1.分段沉淀法 原理：利用皂苷难溶乙醚、丙酮等溶剂的性质。 操作：将粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇，然后逐滴加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮（1∶1）的混合溶液，摇匀，皂苷即析出，过滤得到；滤液再加入乙醚等溶液，放置，又可析出不同的皂苷。 特点：这种方法简单，但得到的皂苷含杂质较多，分离不完全，需反复处理。 2.铅盐沉淀法 原理：利用酸性皂苷可被中性醋酸铅沉淀，中性皂苷可被碱性醋酸铅沉淀