分析化学氧化还原滴定法...iversonzwl要点分析.pptVIP

在不同介质中用KMnO4溶液滴定Fe2+的滴定曲线 1 化学计量点前，曲线的位置取决于： ??′Fe3++/Fe2+ 其大小与Fe3+和介质阴离子的配位作用有关 。 ［Fe PO4 2］3- 2 化学计量点后，曲线的位置取决于： ??′Mn Ⅲ /Mn Ⅱ 二 氧化还原滴定指示剂 1. 氧化还原指示剂 具氧化还原性质的有机化合物，其氧化态和还原态颜色不同。滴定中随溶液电位变化而发生颜色改变。 例：二苯胺磺酸钠指示剂 无色 （还原型） 红紫色（氧化型） 如用K2Cr2O7滴定Fe2+即用此指示剂可指示终点. 指示剂的变色范围： InOx + ne- Inred 2. 自身指示剂 利用标准溶液或被滴物本身颜色变化来指示滴定终点，称为自身指示剂。 例如：在高锰酸钾法滴定中，可利用稍过量的高锰酸钾自身的粉红色来指示滴定终点。 3. 专属指示剂 可溶性淀粉与游离碘生成深蓝色配合物； 淀粉为碘法的专属指示剂； 5*10-6mol/L §6－6 高锰酸钾法 一 概述 在强酸性溶液中氧化性最强 ： MnO4 - + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O ?? 1.491 V 在中性或弱碱性中： MnO4 - + 2H2O + 3e MnO2 + 4OH- ?? 0.58 V 在碱性 [OH-] 2 mol·L-1 条件下与有机物的反应： MnO4- + e MnO42- ?? 0.56 V KMnO4可以使H2O2氧化： H2O2 + e O2 + 2H+ ?? 0.682 V 二 标准溶液的配制与标定（间接法配制） KMnO4在水溶液中自行分解：  4KMnO4 + 2H2O 4MnO2↓+ 4KOH + 3O2↑ 间接配置方法： 1 称量大于理论量 2 加热煮沸30min 3 暗处保存 棕色瓶 7天 4 用玻璃砂芯漏斗滤去MnO2 ↓ 5 用基准物Na2C2O4、H2C2O4·2H2O标定 标定反应： 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 标准溶液标定时的注意点 三度一点） ： 1 速度：室温下反应速度极慢，利用反应本身产生的Mn2+起自身催化作用加快反应进行；（慢－快－慢） 2 温度：常将溶液加热到75～85℃。 反应温度过高会使C2O42-部份分解，低于60℃反应速率太慢； 3 酸度：保持酸度。0.5～1.0 mol ·L-1 H2SO4。 4 滴定终点：高锰酸钾自身指示终点。淡粉红色30秒不退。 三 高锰酸钾法应用示例 1. 过氧化氢的测定 可用KMnO4标准溶液直接滴定，其反应为： 5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 室温、在硫酸或盐酸介质。开始时反应进行较慢。 2. 高锰酸钾法测钙 Ca2＋ + C2O42 - → CaC2O4↓→ 陈化处理 → 过滤、洗涤 → 酸解 （稀硫酸）→ H2C2O4 → 滴定 KMnO4 标液 COD： Chemical Oxygen Demand。用KMnO4法测定时称为 CODMn，或称 为“高锰酸盐指数”。 量度水体受还原性物质污染程度的综合性指标。 水样 + H2SO4+KMnO4 →加热→C2O42 - 一定过量 →滴定 4MnO4- + 5C + 12H+ 4Mn2++ 5CO2↑ + 6H2O 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ 4Mn2+ + 10CO2↑ + 8H2O 3. 水样中化学耗氧量 COD 的测定 §6－7 重铬酸钾法 一 概述 K2Cr2O7在酸性条件下与还原剂作用： Cr2O72- + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O ?? 1.33 V 1 氧化能力比KMnO4稍弱，仍属强氧化剂； 2 应用范围比KMnO4 法窄； 3 此法只能在酸性条件下使用； 4 易提纯，标准溶液可用直接法配制，稳定。 K2Cr2O7有毒，要建立环保意识。 二 重铬酸钾法应用示例 1. 铁的测定 重铬酸钾法测定铁的反应： 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + H2O 二苯胺磺酸钠为滴定指示剂，滴定→终点 绿色→紫色 2. 水样中化学耗氧量 COD 的测定 在酸性介质中以 K2Cr2O7为氧化剂，测定水样中化学耗氧量的方法记作 CODCr。 见GB11914-1989 §6-8 碘 量 法 一 概述 1. 碘量法的特点 碘量法是基于 I2氧化性及 I－的还原性的分析法。 I3-+ 2e 3I -， ??I2 /I-＝ 0.534 V 直接碘法：