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变色原理:指示剂在溶液中显现的颜色是随着溶液pH值的变化而变化的。 * * §4-1 酸碱平衡的理论基础 第四章 酸碱滴定法 一、酸碱质子理论 1、酸碱定义 酸:凡是能给出质子(H+)的物质是酸 碱:凡是能接受质子的物质是碱 酸、碱可以是阳离子,阴离子,也可以是中性分子。 酸碱半反应 共轭酸 碱 + 质子 2、酸碱半反应 酸 共轭碱 + 质子 HAc Ac- + H+ NH4+ NH3 + H+ HCO3- CO32- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ 通式: HA A- + H+ 3、共轭酸碱对 由得失一个质子而发生共轭关系的一对酸碱,称为共轭酸碱对。 §4-3 酸碱溶液pH的计算 第四章 酸碱滴定法 (1)一元弱酸(碱): (2)多元弱酸(碱)——按一元酸碱近似处理 (3)共轭酸碱对 §4-4 酸碱滴定终点指示方法 法一:酸碱指示剂法。 法二:仪器分析法,如电位滴定法等。 一、酸碱指示剂的作用原理 常用的酸碱指示剂是弱的有机酸、有机碱或酸碱两性物质,它们在酸碱滴定中也参与质子转移反应,其中酸式及其共轭碱式具有不同的颜色,随着溶液pH的改变,指示剂共轭酸碱对的比例也发生改变,由于结构的改变,而发生颜色的改变,而起到指示终点的作用。 指示剂变色原理 二、指示剂的变色范围 呈碱式色 呈酸式色 理论变色点 理论变色范围 指示剂变色范围:1~2个pH单位。越窄越好。 三、混合指示剂 单一指示剂+惰性染料:例如,(甲基橙和靛蓝)组成(紫色→黄绿色)(4.1) 两种或两种以上指示剂混合:例如,(酚酞+百里酚酞)(9.9) 利用两种颜色的互补作用使指示剂的变色范围变窄并敏锐。 四、使用时注意: 用量尽可能少,指示剂的变色范围应窄 §4-5 一元酸碱的滴定 一、强碱滴定强酸 例: 0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定 20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl溶液 1、滴定开始前: [H+] = 0.1000mol·L-1 pH = 1.00 当NaOH溶液加入19.98ml时: pH=4.30 2、滴定开始至等SP前(-0.1%)[NaCl+HCl(余)]: 3、化学计量点(SP)时【NaCl】: 滴入20.00mL NaOH 4、滴定开始至等SP后(+0.1%)[NaCl+NaOH(余)] pOH=4.30 pH=9.70 如果浓度降低10倍,pH突跃范围将缩小2个单位。 5.30 ~ 8.70 0.01000 4.30 ~ 9.70 0.1000 3.30 ~10.70 1.000 滴定突跃 C (mol.L-1) 同浓度强碱滴定强酸 根据突跃范围选择适当指示剂: 原则为,指示剂的变色范围处于或部分处于化学计量点附近± 0.1% 的pH突跃范围内。或粗略地根据化学计量点的pH和指示剂的变色点来选。 不同浓度NaOH滴定不同浓度HCl时的滴定曲线 二、强碱滴定弱酸 例 用0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00mL0.1000 mol·L-1 HAc溶液。 1、滴定前: 溶液[H+]中可根据HAc离解平衡进行计算 2、滴定开始至SP前(-0.1%),如NaOH滴入19.98mL时, 3、SP时:如NaOH滴入20.00mL时,0.05000mol·L-1NaAc pOH=5.28 pH=8.72 可见等当点的pH值大于7,显碱性。 4、化学计量点(SP)后:强酸的滴定情况一样。 19.98 7.74 20.00 8.72 20.02 9.70 突跃 酚酞或百里酚酞 用强碱滴定0.1molL-1各种强度酸的滴定曲线,其中虚线为HAc 突跃范围在偏碱性区,选择碱性区变色的指示剂:酚酞 5、一元酸碱的准确滴定条件 (1)一元弱酸 cKa≥10-8作为目测法判断弱酸能否准确进行滴定的界限(终点误差± 0.1%以内)。 直接(准确)滴定含义——在水溶液中,用指示剂目视分辨终点的方法,用标准溶液直接滴定并准确测定其含量。 (2)一元弱碱
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