脂类生物化学解析.pptVIP

一、引言 (一)脂质的定义 脂质是低溶于水,高溶于非极性溶剂的有机分子. (二)脂质的分类 按照化学组成可分为: 1.单纯脂质:主要有甘油三酯和蜡; 2.复合脂质:主要有磷脂和糖脂; 3.衍生脂质:主要有取代烃,固醇类,萜和其他脂质. 按照极性可分为4类(参见表2-1) (三)脂质的生物学作用 1.贮存能量; 2.构成体质; 3.生物活性物质. 二、脂肪酸 （一） 脂肪酸的种类 见表2-2 （二）天然脂肪酸盐的构特点 ? 1.碳原子数多为偶数; 2.单不饱和脂肪酸的双键多在第9位,第2和第3个双键多在第12和第15位; 3.双键多为顺式,少数为反式.? （六）类二十碳烷 类二十碳烷是由20碳PUFA衍生而成的，包括前列腺素、凝血恶烷和白三烯合成的前体,主要是花生四烯酸。 前列腺素存在广泛，种类较多，不同的前列腺素或同一前列腺素作用于不同的细胞，产生不同的生理效应，如升高体温，促进炎症，控制跨膜转运，调整突触传递，诱导睡眠，扩张血管等。 凝血恶烷最早从血小板分离获得，能引起动脉收缩，诱发血小板聚集，促进血拴形成。 白三烯最早从白细胞分离获得，能促进趋化性，炎症和变态反应。 阿司匹林消炎、镇痛、退热的原因是抑制前列腺素的合成，前列腺素也抑制凝血恶烷合成，因而有抗凝血作用。 三、三酰甘油和蜡 （一）甘油取代物的构型 以手性碳原子为中心，S-原羟甲基（增加该基团优先性时，手性原中心为S-构型）为1位，R-原羟甲基（增加该基团优先性时，手性原中心为R-构型）为3位，称作立体专一编号系统（sn-系统）。 （二）三酰甘油的类型及二酰甘油、单酰甘油 三酰甘油的R1，R2，R3相同时，为简单三酰甘油， 若R1，R2，R3不同则为混合三酰甘油，大多数天然油脂是简单三酰甘油和混合三酰甘油的混合物。 二酰甘油和单酰甘油在自然间存在不多，是合成反应的中间物，单酰甘油在食品工业中可用作乳化剂。 （四）三酰甘油的物理和化学性质 三酰甘油能在酸、碱或酶作用下水解成脂肪酸和甘油，碱水解称作皂化，皂化1g油脂所需的KOH mg数称作皂化价； 油脂中的双键氢化可制造人造黄油；油脂中的双键还可与碘反应，100g油脂所能吸收的碘的克数称作碘值； 油脂中的羟基可被乙酰化，中和1g油脂中乙酰基释放的乙酸所需的KOH mg数称作乙酰价； 油脂自动氧化生成挥发性醛、酮、酸称作酸败,中和1g油脂中游离脂肪酸所需的KOH mg数称作酸价； 在油脂中加入抗氧化剂，可以防止油脂酸败。???? （五）蜡 蜡是长链脂肪酸和长链一元醇或固醇形成的酯，天然蜡是多种蜡酯的混合物。 蜡分子含一个很弱的极性头和一个非极性尾，因此完全不溶于水，蜡的硬度由烃链的长度和饱和度决定。 蜂蜡存在于蜂巢；白蜡是白蜡虫的分泌物，可用作涂料、润滑剂和其他化工原料；鲸蜡是抹香鲸头部鲸油冷却时析出的白色晶体；洗涤羊毛得到的羊毛蜡可用作药品和化妆品的底料；来源于棕榈树叶片的巴西棕榈蜡可用作高级抛光剂。 四、脂质过氧化作用 (一）自由基、活性氧和自由基链反应 1.自由基 ●定义：含有奇数价电子并因此在一个轨道上有一个未成对电子的原子或原子团。 ●特征：有顺磁性；反应性强；寿命短。 ●产生：辐射诱导；热诱导；单电子氧化还原。 3.自由基链反应 ★引发：反应性足够强的起始自由基抽去脂质分子的氢原子，或高能辐射使脂质分子均裂，可生成起始脂质自由基。 ★增长：起始脂质自由基通过加成、抽氢、断裂等一种或几种方式生成更多的脂质自由基，这种反应反复进行，即成为链式反应。 ★终止：两个自由基之间可发生偶联或歧化反应，消除自由基，使链式反应终止。 (四)抗氧化剂的保护作用 1.基本概念 具有还原性，能抑制自由基链式反应的物质称抗氧化剂。 ★能将自由基还原为非自由基的抗氧化剂称自由基清除剂。 ★可消除链式反应引发剂的称预防型抗氧化剂。 ★可消除链式反应产生的自由基，中断或延缓链式反应的称阻断型抗氧化剂。 ★有一些抗氧化剂为酶类，另一些为小分子，有一些是天然的，另一些是人工合成的。 2.常见的抗氧化剂 ★超氧化物歧化酶(superoxide dismutase ,SOD)：存在广泛，可清除超氧阴离子； ★过氧化氢酶(catalase)：存在于过氧化物酶体，可将过氧化氢转化为水和氧； ★谷胱甘肽过氧化物酶(glutathione peroxidase,GSH-PX)：存在广泛，可将过氧化氢转化为水，谷胱甘肽转化为氧化型； ★维生素E：可清除生物膜中活性氧自由基，是生物体内最重要的自由基清除剂。 （三)几种常见的甘油磷脂 ★磷