6 第六章 相平衡.ppt

例：苯酚(A)－苯胺(B)系统 A + B AB R点：稳定化合物的熔点 F＝C-P+1=1-2+1=0 L1、L2：低共熔点 此图相当于两个有低共熔点相图组合在一起。 Q l P t A B A(s)+C(s) A(s)+l l+C(s) C(s)+B(s) L2 l+B(s) C L1 l+C(s) xB R 2.生成不稳定化合物系统的相图 Q l P t A B A(s)+C(s) S1 S2 A(s)+l l+C(s) C(s)+B(s) L l+B(s) C S1’ S2’ L’ a b A + B ? C C：不稳定化合物，只 能在固态时存在。 a b 液相降温 开始析出B(s) l+B(S)?C(S) l+B(S)消失 C(S)降温 生成C(s) S1LS2: A(S) + C(S) ＝ l (L) L?S?1S ?2 : C(S) ＝ l (L?)+B(S) §6.9 二组分固态互溶系统液-固平衡相图 1.固态完全互溶系统的相图 A和B在固态以分子(原子、离子)水平混合。 条件：A和B大小相近， 晶格类似 例：Au -Ag , Co-Ni , Au –Pt，AgCl -NaCl 上线：液相线， 或凝固点线； 下线：固相线，或熔点线 Au Ag p=const. t l S l+s w% a ? b 降温的步冷曲线： 液相降温 开始析出固相 液相消失 固相降温 有些系统具有最低(高)熔点，例：具有最低熔点： HgI2-HgBr2, Cu -Mn (有最高熔点的系统较少见) Au Ag a p=const. t l S b S2 L2 S1 L1 t2 t1 l+s w% 2.固态部分互溶系统的相图 (1)系统有一低共熔点 A B w% ? + ? ? ? t P Q l ?+l l+ ? L S2 S1 M N b a c S1M: B于A中的溶解度曲线 S2N: A于B中的溶解度曲线 S1LS2：三相线 ?(S!) + ?(S2) ＝ l(L) ?：B在A中形成的 固 态溶液 ? ：A在B中形成的 固 态溶液 三相线温度：称低共熔温度 (2)系统有一转变温度 Hg w% Cd t Q P a l l+? l+? ? ?+ ? ? 三相线：l+? ＝? 对应温度：转变温度 a 液相降温 开始析出? 转变温度 开始析出? 液相消失 ?＋?降温 基本要求: 理解相律的推导和意义，会用相律分析系统的自由度； 掌握单组分系统、二组分 (理想和实际)系统各种类型相图的特点和应用； 能用相律分析相图，并用杠杆规则进行计算； 指出相图中各区、线、点的稳定相态、存在的平衡及自由度数，绘制凝聚系统相图 中各点的步冷曲线 * 从p-x图求对应的T-x图 右图为已知的苯与甲苯在4个不同温度时的 p-x 图。在压力为 处作一水平线，与各不同温度时的液相组成线分别交在x1，x2，x3 和 x4各点，代表了组成与沸点之间的关系，即组成为x1的液体在381K时沸腾，余类推。 2. 温度—组成图 2. 温度—组成图 液相线：（t ～xB )曲线 p＝pA*( t ) xA+ pB*( t ) xB ＝ pA*(1－ xB)+ pB*xB 液相线－泡点线, 例如 t1: 泡点 气相线：（t ～yB曲线) yB＝ pB*(t ) xB /p 气相线－露点线 例如 t2: 露点 L2 G2 t2 a b L1 G1 t1 l+g l g p=const 0 1 xB §6.4 二组分真实液态混合物气液平衡相图 真实液态混合物往往对拉乌尔定律产生偏差, 按 p~x（ y） 图可将偏差分为四类: 一般正偏差 （ 设 p*B p*A ） （ p*B p（实） p*A(1-xB) ＋ p*BxB） 一般负偏差 （ p*A ? p（实） ? p*A(1-xB)＋ p*BxB） 最大正偏差 （ p（实 ） p*B ） 最大负偏差 （ p（实） ? p*A ） 非理