03光分析化学进展.ppt

数据处理与分析系统 通常由光谱分析化学计量学软件来完成 包括校正集样品的设定及光谱预处理模块，定性或定量校正模型建立模块，未知样品组成或性质预测模块。 近红外区检测器 很少有近红外区的光电倍增管 近红外光谱的透射测量 近红外光谱的漫反射测量 扫描型近红外光谱仪 声光可调滤光器（AOTF）近红外光谱仪 利用具有各向异性的双折射晶体的声光衍射原理，利用外加超声频率调谐衍射光波长。 常用的双折射晶体是TeO2晶体 特点是波长准确性和重复性好，但光谱分辨率稍低， 目前已有商品化仪器。 AOTF近红外光谱仪 固定光谱多通道近红外光谱仪 六、定量分析方法 近红外定量分析的基本依据是朗伯比尔定律 近红外光谱强度特别容易受到背景吸收变化的影响，必须用化学计量学方法对数据进行处理后才能进行定量和定性分析。 常用的数据处理方法有：多元线性回归，逐步回归分析，主成分回归，偏最小二乘法等，将在化学计量学课程中介绍。 应用领域 农业与食品分析：是最早的应用领域，90年代以前,大部分的近红外光谱应用文献都是有关农业的。可分析农产品及食品中水分（1940nm)，油脂及蛋白质，油脂、糖分、纤维、灰分的含量。常用于品质评价，质量控制（奶粉，水果饮料、烟草等）。 石油化工领域：测定汽油的辛烷值及其它参数，用于生产过程的在线分析。 高分子领域：聚合物的结构信息（水分，添加剂，分子量）的过程控制 纺织工业：纤维水分测定，纤维成熟性，区别和鉴定外表相似但性质和结构不同的纤维，不同类型纤维的分类。纤维纯度鉴定（如羊毛） 应用领域 生命科学和医药领域：原料产地来源，活性成分的无损分析，药品生产中的过程控制，生物组织的表征（水份，蛋白质，脂肪含量），颗粒大小，结晶度和光学异构体的纯度。 医疗诊断：近红外光谱可以快速，非破坏性的测定光散射效应强，组成复杂且非均相的人体组织基质。可以估测血红蛋白的浓度，血液体积流速，耗氧量等，皮肤性质，癌变部位，血浆或体液中的成分测定（如糖尿病诊断用学堂测定仪）。 思考题 简述双波长光度分析法的原理和主要应用 简述近红外光谱法的主要优点和缺点。 2、光学方法 （1）双波长分光光度法 在波长间隔足够少 在扫描时保持Δ?为k 是目前最广泛应用于获得导数光谱的技术，最常见的是正弦调制。 在吸收光谱中，透过光弦度是波长的函数，若在给定波长?0处用泰勒收敛展开，则有： 当表示为时间函数，即以 （2）波长调制 式中d为振幅，ω为调制频率，写成正弦和余弦的倍角形式得： 即 在sin(ωt)的振幅中包含I(?0)的n阶导数项（n为奇数），当d值很小时，In(?0)以外，d的其它高次方项可以忽略。此时sin(ωt)的振幅与I(1)(?0)成正比。同样，cos(2ωt)的振幅与I(2)(?0)成正比……依次类推。同时只需将透过光中所含的sin(ωt)，cos(2ωt)……等的信频成份进行检波，即可得到相应的一阶，二阶……等导数信号。 调制方法 使波长呈周期性变化，使波长振荡 (三)、导数曲线的波型特征 1、奇阶导数 2、偶阶导数 3、导数阶数的增加，谱带越加变锐，带宽变窄 4、谱带的极值随导数的阶数增加而增大 (四) 导数的光谱求值方法 1、基线法（或正切法） 2、峰－峰法 （1）峰距法 （2）峰比率法 3、峰－零法 六、激光分子吸收法 采用激光作为光源的分子吸收法 激光的特点：单色性好，方向性强，相干性好，亮度大 特点： 灵敏度高，特别是对窄带吸收的物质 分辨率高：激光单色性好，可获得分子精细分子结构图，甚至产生双光子吸收 线性范围宽：激光单色性好可更好地满足朗伯比尔定律单色性的要求 激光内腔吸收光度法 内腔吸收法扩大了吸收光程，灵敏度比腔外吸收法相比要高2-5个数量级 七、直接测定吸光的分子吸收光谱法 1、基本原理 2、特点 灵敏度是普通分光光度法的2.303I0倍，可通过提高光强提高灵敏度 只适用于较稀的溶液的分析 不仅适用于发光分子，也适用于不发光分子，因此比荧光法有更宽的适用范围 八、催化动力学光度法 催化剂可加快化学反应速度，利用化学反应速度与催化剂浓度的函数关系，进行催化剂的测定。 催化动力学光度法具有极高的灵敏度：一般可达ng量级，某些可达10-14g量级 1、催化动力学基本原理 对任意的均相催化反应 其反应速度可表示为 其中，a和a-x分别为反应物A的起始浓度和瞬时浓度，x为生成物X的浓度，同时假定反应物B的浓度远远高于A的浓度，在反应中保持不变 上式对时间积分可得 2、催化褪色光度法 根据朗伯比尔定律，浓度与吸光度成正比，可得： 其中A0和At分别为反应物A的起始吸光度和t时刻的瞬时吸光度 催化显色光度法 反