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第一节　总论 一、绪论　　1.天然药物化学研究内容　　（1）定义：运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。　　（2）研究的内容：天然药物的化学成分（主要是生理活性成分或有效成分）的结构特点、理化性质、提取分离方法及主要类型化学成分的结构鉴定知识等。　　有效部位：具有生理活性的多种成分的组合物。　　有效成分：具有生理活性、能够防病治病的单体物质。　　2.天然药物化学在医药事业中的作用 　　（1）提供化学药物的先导化合物；（2）探讨中药治病的物质基础；　　（3）提供中药炮制的现代科学依据；（4）控制中药、中药制剂的质量；　　（5）开辟药源、创制新药。　　首先，最初的化学药物来源于天然药物。其次，从天然药物中活性非常好的化合物是某些化学药物产生的重要基础。此外，有些源自于天然药物的某些药物可能会存在这样或那样的毒副作用 　　二、中草药有效成分的提取方法　　★1.溶剂法　　原理：依据天然产物中各种成分的溶解性能，选用对需要的成分溶解度大而对其他成分溶解度小的溶剂将所需要的成分从药材组织内溶解出来的一种方法。　　（1）溶剂的选择　　1）常用溶剂：其极性大小如下：水＞甲醇＞乙醇＞丙酮＞乙酸乙酯＞氯仿＞乙醚＞苯＞己烷（石油醚）　　2）各类溶剂所能溶解的成分：　　①水：生物碱盐、氨基酸、蛋白质、糖类、无机盐等。　　②甲醇、乙醇（与水任意比例混溶）：苷类、生物碱、鞣质及极性大的苷元。　　③氯仿或乙酸乙酯：游离生物碱、有机酸、蒽醌、黄酮、香豆素等苷元。　　④石油醚：油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜类化合物。　　（2）溶剂提取的方法　　1）水、亲水性有机溶剂：浸渍法、渗漉法回流法煎煮法加热。　　2）亲脂性有机溶剂：易挥发回流法、连续回流提取法索氏提取器其特点是：效率高，不适合于对长时间受热不稳定的成分。　　2.水蒸气蒸馏法　　　 3.升华法　　具有升华性成分的提取。咖啡因、游离的小分子醌类化合物。 　　三、中草药有效成分的分离与精制　　1.液-液萃取法　（1）原理：各成分在两种互不相溶的溶剂中分配系数的不同而达到的分离方法。 （2）应用：正丁醇水正丁醇 （3）萃取时，分配系数差异越大，分离效果越好。　　2.沉淀法　　原理：根据物质溶解度差异进行分离的方法。　　（1）溶剂沉淀法　　应用：　　①水／醇法：水溶性大分子（多糖、蛋白质等）被沉淀；　　②醇／水法：除去树脂，叶绿素等脂溶性杂质；　　③醇／醚（丙酮）法：可使皂苷析出，脂溶性杂质等留在母液中。　　（2）酸碱沉淀法　　①原理：某些酸、碱或两性化合物可采用加入酸、碱调节溶液的pH值，分子的状态（游离型或解离型）变化，使其溶解度改变。　　②应用：如提取黄酮、蒽醌、酚酸碱提取酸沉淀生物碱酸提取碱沉淀法。　　（3）盐析法　　①原理：酸性或碱性化合物加入某种试剂使之生成水不溶性的盐类等沉淀析出，与其他水溶性较大的杂质分离。　　②应用：如酸性化合物可制成铅盐如自三颗针中提取小檗碱 第二节　苷类 （一）苷的定义　　1.苷类又称配糖体，是糖或糖的衍生物与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。其中非糖部分称为苷元或配基，其连接的键则称为苷键。　　（二）苷的分类　　苷类的分类一般有下列几种：　　1.按苷元化学结构分类：香豆素苷、皂苷、蒽醌苷、黄酮苷等。　　2.按苷在植物体内的存在状况分类：原存在于植物体内的苷称为原生苷，提取分离过程中因水解而失去一部分糖的苷称为次生苷。苦杏仁苷→野樱苷。　　3.按成苷键的原子分类：分为O-苷、S-苷、N-苷和C-苷，这是最常见的苷类分类方式。其中最常见的是O-苷。　　（1）O-苷：包括醇苷、酚苷、氰苷、酯苷和吲哚苷等。　　①醇苷：是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。　　②酚苷：通过酚羟基而成的苷蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷等　　③氰苷：主要是指一类α-羟腈的苷，易水解，尤其在酸和酶催化时水解更快。如★苦杏仁苷镇咳，大剂量时有毒　　④酯苷：苷元以羧基和糖的端基碳相连接。这种苷的苷键既有缩醛性质又有酯的性质，易为稀酸和稀碱所水解。如有抗真菌活性的★山慈菇苷A。　　　（2）S-苷：是由苷元上的巯基与糖分子端基羟基脱水缩合而成的苷。如黑芥子中的黑芥子苷。　　（3）N-苷：苷元上氮原子与糖上端基碳直接相连而成。如生物化学中经常遇到的腺苷和鸟苷等。存在于中药巴豆中的巴豆苷也为N-苷。　　（4）C-苷：是由苷元中的碳原子直接与糖分子端基碳原子相连的苷类。碳苷在蒽衍生物及黄酮类化合物中最为常见，如芦荟苷。　　此外，分类方法还有：①按苷的特殊性质分类，如皂苷；②按生理作用分类，如强心苷等。　　（三）苷的理化性质　　1.性状：苷类多是固体，其中糖基少的