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安徽省怀远县包集中学高中化学(选修三)教学案第三章:材料
多彩的人工晶体
顾名思义,人工晶体就是使用人工方法合成出的晶体。我们生活周围的很多物质都是晶体,比如地上的石头、沙土。沙土颗粒虽小,人用肉眼无法观察到它的晶面、 晶形,但它却实实在在是由晶体构成的。构成物质的原子、离子或分子在空间作长程有序的排列,形成一定的点阵结构,就是晶体;而内部没有长程有序排列(只有 短程有序)的物质就是非晶态固体,如玻璃、石蜡、橡胶等。晶体通常具有规则的外形,棱角分明。 人工晶体的分类 人工晶体按照功能不同,可粗略分为半导体晶体,激光晶体,非线性光学晶体,光折变晶体,闪烁晶体,电光、磁光、声光调制晶体,压电晶体,红外探测晶体,光学晶体,双折射晶体,宝石晶体与超硬晶体等十二类。有极高的硬度、奇特的星彩闪光或艳丽颜色的晶体,是大家所熟悉的宝石晶体。立方氧化锆的硬度仅次于金刚石,折射率也相当大,可以有很高的星彩效应。是用氧化锆晶体制作的孔雀,由于不同的掺杂,显现出不同的颜色。 除金刚石外,其它宝石主要是人工合成品。人工合成金刚石已达到宝石级尺寸,但因价格十分昂贵,尚未进入市场。当对某些晶体挤压或拉伸时,该晶体的两端就会产生不同的电荷,这种晶体就叫压电晶体。当然,产生的电荷的量是非常少的,但却是仪器可以检测到的,并能 够加以利用。手表中用于稳定频率的谐振子就是用水晶这种压电晶体制作的。 压电晶体只有按照一定的方向切割,才具有压电效应。切割方向不同,对晶体的压电效应影响很大。如果在特定方向的压电晶片上镀上电极,加上交流电,则压电晶片会作周期性的伸长或缩短,产生振荡,如同人唱起歌来一样。水晶的压电效应并不是最好,但因价格较便宜,稳定性与机械强度很好,至今仍是用量最多的一种压电晶体。人工合成水晶主要是在高压釜中生长,一次可以生长大批的水晶。金属键理论及其对金属通性的解释高中化学课本“金属键”一节中,简略地讲了金属键的自由电子理论和金属晶体的圆球密堆积结构。在本节中将介绍这两种理论的有关史实,并对理论本身进一步加以阐述。一切金属元素的单质,或多或少具有下述通性:有金属光泽、不透明,有良好的导热性与导电性、有延性和展性,熔点较高(除汞外在常温下都是晶体),等等。这些性质是金属晶体内部结构的外在表现。金属元素一般比较容易失去其价电子变为正离子,在金属单质中不可能有一部分原子变成负离子而形成离子键。由于X射线衍射法测定金属晶体结构的结果可知,其 中每个金属原子与周围8到12个同等(或接近同等)距离的其它金属原子相紧邻,只有少数价电子的金属原子不可能形成8到12个共价键。金属晶体中的化学键 应该属于别的键型。1916年 ,荷兰理论物理学家洛伦兹(Lorentz,H.A.1853-1928)提出金属“自由电子理论”,可定性地阐明金属的一些特征性质。这个理论认为,在 金属晶体中金属原子失去其价电子成为正离子,正离子如刚性球体排列在晶体中,电离下来的电子可在整个晶体范围内在正离子堆积的空隙中“自由”地运行,称为 自由电子。正离子之间固然相互排斥,但可在晶体中自由运行的电子能吸引晶体中所有的正离子,把它们紧紧地“结合”在一起。这就是金属键的自由电子理论模 型。根据上述模型可以看出金属键没有方向性和饱和性。这个模型可定性地解释金属的机械性能和其它通性。金属键是在一块晶体的整个范围内起作用的,因此要断开金 属比较困难。但由于金属键没有方向性,原子排列方式简单,重复周期短(这是由于正离子堆积得很紧密),因此在两层正离子之间比较容易产生滑动,在滑动过程 中自由电子的流动性能帮助克服势能障碍。滑动过程中,各层之间始终保持着金属键的作用,金属虽然发生了形变,但不至断裂。因此,金属一般有较好的延性、展 性和可塑性。 由于自由电子几乎可以吸收所有波长的可见光,随即又发射出来,因而使金属具有通常所说的金属光泽。自由电子的这种吸光性能,使光线无法穿透金属。因此,金 属一般是不透明的,除非是经特殊加工制成的极薄的箔片。关于金属的良好导电和导热性能,高中化学课本中已用自由电子模型作了解释。上面介绍的是最早提出的经典自由电子理论。1930年前后,由于将量子力学方法应用于研究金属的结构,这一理论已获得了广泛的发展。在金属的物理性质中有 一种最有趣的性质是,包括碱金属在内的许多金属呈现出小量的顺磁性,这种顺磁性的大小近似地与温度无关。泡利曾在1927年对这一现象进行探讨,正是这一 探讨开辟了现代金属电子理论的发展。它的基本概念是:在金属中存在着一组连续或部分连续的“自由”电子能级。在绝对零度时,电子(其数目为N个)通常成对 地占据N/2个最稳定的能级。按照泡利不相容原理的要求,每一对电子的自旋方向是相反的;这样,在外加磁场中,这些电子的自旋磁矩就不能有效地取向。当温度比较高时,其中有一些配对的电子对被破坏了,电子对中的一个电子被提升到比
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