吉布斯函数的应用解说.ppt

不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化 物理化学—第三章 2006.1.1 变化的方向和平衡条件 熵判据 亥姆霍兹判据 吉布斯判据 熵判据 熵判据在所有判据中处于特殊地位，因为所有判断反应方向和达到平衡的不等式都是由熵的Clausius不等式引入的。但由于熵判据用于隔离系统（保持U，V不变），要考虑环境的熵变，使用不太方便。 在隔离系统中，如果发生一个不可逆变化，则必定是自发的，自发变化总是朝熵增加的方向进行。自发变化的结果使系统处于平衡状态，这时若有反应发生，必定是可逆的，熵值不变。 熵判据 对于绝热系统 等号表示可逆，不等号表示不可逆，但不能判断其是否自发。因为绝热不可逆压缩过程是个非自发过程，但其熵变值也大于零。 亥姆霍兹函数判据 不等号的引入 根据第一定律 当 ，即系统的始、终态温度与环境温度相等， 即 （这就是定义A的出发点） 判据： 代入得： 得 吉布斯函数判据 当 ， ，得： 当始、终态压力与外压相等时，即 ， 根据第一定律 ，代入得： （这就是定义G的出发点） 判据： 不等号的引入 ?G的计算示例 等温物理变化中的?G 等温化学变化中的?G 等温物理变化中的?G 根据G的定义式： 根据具体过程，代入就可求得?G值。因为G是状态函数，只要始、终态定了，总是可以设计可逆过程来计算?G值。 等温物理变化中的?G (1)等温、等压可逆相变的?G 因为相变过程中不作非膨胀功， 等温物理变化中的?G (2)等温下，系统从 改变到 ，设 对理想气体： (适用于任何物质) 第六节 几个热力学函数间的关系 几个函数的定义式 函数间关系的图示式 四个基本公式 从基本公式导出的关系式 特性函数 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式的应用 几个函数的定义式 定义式适用于任何热力学平衡态系统，只是在特定的条件下才有明确的物理意义。 (2)亥姆霍兹函数定义式。在等温、可逆条件下，它的降低值等于系统所作的最大功。 (1)焓的定义式。在等压、 的条件下， 。 几个函数的定义式 (3)吉布斯函数定义式。在等温、等压、可逆条件下，它的降低值等于系统所作最大非膨胀功。 或 函数间关系的图示式 四个基本公式 代入上式即得。 (1) 这是热力学第一与第二定律的联合公式，适用于组成恒定、不作非膨胀功的封闭系统。 虽然用到了 的公式，但适用于任何可逆或不可逆过程，因为式中的物理量皆是状态函数，其变化值仅决定于始、终态。但只有在可逆过程中 才代表 ， 才代表 。 公式（1）是四个基本公式中最基本的一个。 因为 四个基本公式 因为 所以 (2) 四个基本公式 因为 (3) 所以 四个基本公式 (4) 因为 所以 (4) (3) (2) (1) 四个基本公式