第二章热力学第一定律解说.ppt

不可逆传热过程 可逆传热过程 节流过程 例题 第二章基本要求 第二章 热力学第一定律复习总结 理想气体单纯pVT变化过程中W、Q、 ?U、 ?H计算 相变化过程(气体视为理想气体)W、Q、 ?U、 ?H计算 化学变化过程(气体视为理想气体)W、Q、 ?U、 ?H计算 化学变化过程(气体视为理想气体)W、Q、 ?U、 ?H计算 例题 课后习题 §2.11 节流膨胀与焦耳-汤姆逊实验 Joule在1843年所做的气体自由膨胀实验是不够精确的，1852年Joule和Thomson设计了新的实验，称为焦耳-汤姆逊实验，即真实气体的节流实验。 在这个实验中，使人们对实际气体的U和H的性质有所了解，并且在获得低温和气体液化工业中有重要应用。 1. 焦耳—汤姆逊实验 实验特点：装置绝热， p2 p1 在一个绝热圆筒中有两个绝热活塞，其中间置有一固定的刚性多孔塞，使气体不能很快通过，并维持塞两边气体的压差。 上图是始态，气体的状态为： p1 V1 T1 下图是终态，左边气体被压缩通过小孔，向右边膨胀，气体的终态为： p2 V2 T2 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 膨胀区 多孔塞 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 在这种绝热条件下，气体的始、末态分别保持恒定压力的膨胀过程，称为节流膨胀。 *说明：节流过程是绝热、不可逆的，且 节流过程中，温度是不断变化的，平衡后大多数气体 T2T1，氢、氦等少数气体T2T1。 2. 节流膨胀的热力学特征 开始，环境将一定量气体压缩时所作功（即以左边气体为系统得到的功）为： 节流过程是在绝热筒中进行的，Q=0 ，所以： 气体通过小孔膨胀，对环境作功为： 结论：节流膨胀为恒焓过程。 移项得 或 足够低压的气体（可看作理想气体）经节流膨胀（恒焓过程）后温度不变 ： 真实气体，节流膨胀后，实验发现温度变化： ?J-T ? 称为焦耳-汤姆逊系数或节流膨胀系数，它表示经节流膨胀后，气体温度随压力的变化率。是体系的强度性质。 ? dp 0 (膨胀过程dp总是负值) ? ?J-T 0 , dT 0 , 制冷 ?J-T 0 , dT 0 , 制热 ?J-T = 0 , dT = 0 , 温度不变 定义： 下述哪一种说法正确： A.理想气体的焦耳－汤姆逊系数μ不一定为零 B.非理想气体的焦耳－汤姆逊系数μ一定不为零 C.理想气体不能用作电冰箱的工作介质 D.使非理想气体的焦耳－汤姆逊系数μ为零的p, T值只有一组 ( C ) 1. 基本概念：系统，环境，状态，性质，状态函数，平衡态，过程，途径，可逆过程，功，热，热力学能。 2. 基本内容：W、Q、?U和?H的计算，重点理想气体各种过程四个物理量的计算。 3. 基本方法：解题“三步曲” （系统，状态，过程）， 求?U和?H经常使用设计途径的方法 (求W和Q不可使用设计途径的方法) 科学表述。 ΔU-W -pambΔV 恒pamb 0 绝热 Q 0 恒V -pΔV 恒p 0 0 恒T、可逆 ΔH ΔU W 物理量 过程 代入求解得：T2=1497K，即t2=1181℃ ?rHm?(298.15K) = ?fHθm(CO2) +2?fHθm(H2O,g) –?fHθm(CH4)-2 ?fHθm(O2) = [-393.51+2(-241.82）+74.81]kJ·mol-1 = -802.34 kJ·mol-1 ΔH1 =0 例2. 苯在一个刚性的绝热容器中燃烧 C6H6(l)+15/2 O2 (g)=6CO2(g)+ 3H2O(g)，则： （A）△U=0， △H0, Q=0 （B）△U=0， △H0, Q=0 （C）△U=0， △H=0, Q=0 （D）△U≠0，△H≠0, Q=0 （B） 例3. 凡是在孤立体系中进行的变化，其ΔU 和Δ H 的值一定是： Δ U 0, Δ H 0 B. Δ U ＝0, Δ H ＝0 C. Δ U 0, Δ H 0 D. Δ U ＝0， Δ H 大于、小于或等于零不能确定。 ( D ) 例4. 某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下