第九章碳一化工主要产品教材.pptVIP

甲醇合成 甲醇的基本性质 无色、透明、易挥发的有毒易燃液体 相对密度0.7913(d420) 甲醇的分子式：CH3OH 甲醇分子量：32.04 熔点－97.8℃ 沸点64.5-64.7℃ 闪点12℃(闭口容器) 16℃(开口容器) 自燃点473℃（空气中） 461℃（氧气中） 可燃性：甲醇燃烧时发出蓝色火焰， 燃烧热：727.03800kJ/mol（25℃液体） 742.73800kJ/mol（25℃气体） 2kg甲醇≌1kg汽油 爆炸性：在空气中爆炸极限：6--36.5%(Vol)有毒性： 内服 10ml有眼睛失明的危险，30ml能致人死亡，甲醇有较强的毒性，对人体的神经系统和血液系统影响最大，它经消化道、呼吸道或皮肤摄入都会产生毒性反应，甲醇蒸气能损害人的呼吸道粘膜和视力。 甲醇的化学性质 甲醇合成原理 甲醇合成反应步骤 对甲醇合成而言，无论是锌铬催化剂还是铜基催化剂，其多相（非匀相）催化过程按下列过程进行： a）扩散——气体自气相扩散到催化剂的界面； b）吸附——各种气体在催化剂的活性表面进行化学吸附，其中 CO在Cu2+上吸附，H2在Zn2+上吸附并异裂； c）表面反应——化学吸附的反应物在活性表面上进行反应，生成产物； d）解析——反应产物脱附； e）扩散——反应产物气体自催化剂界面扩散到气相中去； 合成甲醇的化学反应式 　　　在高压合成甲醇的副反应中，还会发生以下一些副反应： 甲醇合成催化剂 在甲醇合成工艺中可以用铜基催化剂、锌铬催化剂等，现在合成甲醇主要用铜基催化剂。 铜基催化剂 铜基催化剂是一种低温低压甲醇合成催化剂,其主要组分为CuO/ZnO/Al2O3(Cu2Zn2Al),由英国ICI公司和德国Lurgi公司先后研制成功。低(中)压法铜基催化剂的操作温度为210℃～300℃,压力为5MPa～10MPa,比传统的合成工艺温度低得多,对甲醇反应平衡有利。其特点是: a)活性好,单程转化率为7%～8%; b)选择性高,大于99%,易得到高纯度的精甲醇; c)耐高温性差,对硫敏感。目前工业上甲醇的合成主要使用铜基催化剂。 煤制甲醇工艺技术 煤甲醇工艺有高压，低，中压法。高压法动力消耗大，投资费用高，同时副反应多，甲醇产率低。低中压法采用铜基催化剂，技术经济指标较先进，如低压法的动力消耗仅为高压法的60%左右。 由煤制取甲醇一般包括制气，变换，净化，压缩，合成和粗甲醇精制等加工工序。 煤制甲醇工艺流程图 一 制气 1 煤浆制备 由煤运系统送来的原料煤干基（25mm）或焦送至煤贮斗，经称重给料机控制输送量送入棒磨机，加入一定量的水，物料在棒磨机中进行湿法磨煤。为了控制煤浆粘度及保持煤浆的稳定性加入添加剂，为了调整煤浆的PH值6～8，加入碱液。 2.气化 煤浆与氧进行部分氧化反应制得粗合成气。 煤浆由煤浆槽经煤浆加压泵加压后连同空分送来的高压氧通过烧咀进入气化炉，在气化炉中煤浆与氧发生如下主要反应： CmHnSr+m/2O2—→mCO+（n/2-r）H2+rH2S CO+H2O—→H2+CO2 反应在6.5MPa、1350～1400℃下进行。 二 变换 将气体中的CO部分变换成H2. 化学反应为变换反应，以下列方程式表示： CO+H2O—→H2+CO2 由气化碳洗塔来的粗水煤气经气液分离器分离掉气体夹带的水分后，进入气体过滤器除去杂质，然后分成两股，一部分（约为54%）进入原料气预热器与变换气换热至305℃左右进入变换炉，与自身携带的水蒸汽在耐硫变换催化剂作用下进行变换反应，出变换炉的高温气体经蒸汽过热器与甲醇合成及变换副产的中压蒸汽换热、过热中压蒸汽，自身温度降低后在原料气预热器与进变换的粗水煤气换热，温度约335℃进入中压蒸汽发生器，副产4.0MPa蒸汽，温度降至270℃之后，进入低压蒸汽发生器温度降至180℃，然后进入脱盐水加热器、水冷却器最终冷却到40℃进入低温甲醇洗1#吸收系统。 另一部分未变换的粗水煤气，进入低压蒸汽发生器使温度降至180℃，副产0.7MPa的低压蒸汽，然后进入脱盐水加热器回收热量，最后在水冷却器用水冷却至40℃，送入低温甲醇洗2#吸收系统。 三 低温甲醇洗（净化，压缩） 本工段采用低温甲醇洗工艺脱除变换气中CO2、全部硫化物、其它杂质和H2O。 1 吸收系统 由变换来的变换气进入原料气一级冷却器、氨冷器、进入分离器，出分离器的变换气与循环高压闪蒸气混合后，喷入少量甲醇，以防止变换气中水蒸气冷却后结冰，然