第九章 2节共价键理论.pptVIP

第二节 共价键理论 1916年由美国科学家G.N.Lewis提出。 共价键（covalent bond）：成键原子间通过共用电子对形成的化学键。 由共价键形成的分子成为共价分子或共价化合物。 一.路易斯理论（即：八隅规则） 1.要点 二.现代价键理论（即VB法） 1927年，德国化学家W.Heitler和F.London首先把量子力学用于研究H2分子结构，后由美国L.Pauling发展，提出杂化轨道法，建立了现代价键理论。 1.共价键的形成和本质 形成：通过原子间共用电子对（即电子云重叠），形成一个电子云密度更大的区域，通过该区域的作用，使两核靠近，形成化学间。 2.现代价键理论的要点 基本要点如下： 3.共价键的类型 常见的为两类 ?键 成键轨道绕键轴旋转 180°时，图形复原，但符号变为相反。 形象化的描述， ? 键是成键轨道的 “肩并肩” 重叠 。 例如两个 px 沿 z 轴方向重叠的情况。 三.杂化轨道理论 1930年代，由L.Pauling提出，未有实验证据 1.基本要点 （１）原子轨道杂化：同一原子的能量相近的原子轨道可以互相叠加，重新组成能量完全相等的杂化原子轨道。 （２）轨道数目守恒：参与“杂化”的原子轨道数目=组成的杂化轨道数目。 （３）与原来的原子轨道相比，杂化轨道的空间伸展方向改变，成键能力更强;不同的杂化轨道的空间分布不同，由此决定了分子的空间几何构型不同。 2.杂化轨道的类型 （1） sp 杂化 （2）sp2杂化 sp2 杂化轨道 组成：s 成份1/3， p成份2/3； 形状：一头大一头小； 空间伸展方向：三条杂化轨道呈三角形分布互成 120°角 (3) sp3 杂化 sp3 杂化轨道 组成：s成份1/4， p成份3/4； 形状：一头大一头小； 空间伸展方向：四个杂化轨道呈四面体，彼此夹角109.5°角 ； (4) sp3d2杂化 sp3d2杂化轨道 组成：s成份1/6，p成份3/6；d成份1/6； 形状：一头大一头小； 3.等性杂化与不等性杂化 区别：杂化轨道中是否填有中心原子的孤对电子。 4.杂化轨道与分子的几何构型 杂化轨道的类型决定分子的几何构型。 常见杂化轨道类型与几何结构 四.价层电子对互斥理论Valence-Shell Electron-Pair Repulsion，VSEPR） 1940 年 Sidgwick 提出价层电子对互斥理论，用以判断分子的几何构型。 1.基本要点 （1）ABn 型分子的几何构型取决于中心 A 的价层中电子对的排斥作用。分子的构型总是采取电子对排斥力最小的形式。 中心原子A的价层电子数计算方法： 对于ABn分子 价层电子对互斥作用的顺序 孤电子对-孤电子对 孤电子对-成键电子对 成键电子对-成键电子对 双键、叁键或单个电子均按单键处理，排斥作用大小: 叁键 双键 单键 键角越小，斥力越大。 2.预测分子几何构型的基本步骤 以ClF3分子为例。 第二步：画出价层电对的所以几何构型 对于ClF3共有三种。 第四步：确定分子的几何构型 分子的几何构型为价层电子对构型中去掉孤对电子所占顶点后的几何构型。 五.分子轨道理论 1930年，由美国R.S.Mulliken和德国的Hund提出 。 他们认为，分子中的电子在整个分子的势场中运动（非定域）， 而不象VB法中假设的共价键局限于成键两原子之间（定域）。 共价键应该是一种非定域键，而不是定域键。 1.基本要点 电子属于整个分子中所有，电子在分子中的运动可以用分子波函数—分子轨道描述。 分子轨道可由原子轨道线性组合而成。其数目与参与组合的原子轨道数目相等。 如：H2中的两个H，有两个? 1s ，可组合成两个分子轨道 ，即： ? MO = c1 ? 1 + c2 ? 2 ；? * MO = c1 ? 1 － c2 ? 2。 电子的排布也遵从原子轨道电子排布的原则。 每一个分子轨道都有一相应的能量和图象 2.原子轨道组合的基本原则 原子轨道必须满足以下3个原则，才能有效组成分子轨道 3.同核双原子分子能级图 （1）对于O2、F2类 （2）对N2、C2、B2、Be2、Li2等 特点： E2s与E2p相差不大，要产生组合。 有能级交错现象。 4.对异核双原子分子 如CO、NO、HF等 5.电子在分子轨道上的分布 （1）填充原则：能量最低原理；保里不相容原理；洪特规则； （3）O2分子的分子轨道能级图 （4）N2分子的分子轨道能级图 6.分子轨道理论的应用 （1）讨论分子的稳定性—键级 （2）讨论分子的磁性 分子的磁性与分子轨道中的单电子有关。 六.共价键的键参数 即描述共价键性能的物理量。 2.键角（bond angle） 分子内同一原子形成的两化