无机化学化学反应的一般原理绪论.ppt

能量最低原理与自然现象 1-1自发过程 一定条件下，无需外力作用能自动进行的过程。 “自发”不含“快速”之意 “非自发”不等于“不可能” 恒温恒压下，反应物、产物各自有不同的焓。当反应物的焓比产物的焓高时，由反应物转变为产物，就要释放出那多余的部分(△H)，以热量的形式释放。 △H = H产物 － H反应物 △H＞0 QP＞0 吸热 △H＜0 QP＜0 放热 H N2+3H2 H △H 2NH3 3.Hess定律 反应一步完成的热效应等于分步进行的各步热效应之和。 反应的热效应只与始终态有关，与变化途径无关。 小结： 条件相同的反应或聚集状态相同的同种物质才能相消或合并。 反应式乘（或除）以某数，相应的热效应也要同乘（除）以该数。 4、热化学方程式（△H⊙表示反应热） 思考： ①中学的热化学方程式与用△H⊙表示的热化学方程式有何差异？ ②△H⊙的单位为KJ/mol，mol-1表示什么？ ③ 对同一反应，反应是书写不同，△H⊙值有无变化？ ④⊙代表是么？ 5、标准态——物质状态的参比基准线 规定：标准压强下物质的确切聚集状态。 [注] 对温度没有规定。 [比较] 气体标准状态。 说明： ①、气体的标准态：P⊙ = 1.013×105 ②、溶液中溶质的标准态：标准压强下，溶质的浓度为 1mol/L, 即 C⊙ =1mol/L ③、液体和固体的标准态： P⊙下的纯物质。 6、反应热的计算 ①、原则——Hess定律 [问题] 能否通过较少的实验数据获得任意化学反应的热效应？ [分析] 反应 A + B ? C + D △H⊙ = H ⊙产物 - H ⊙反应物 绝对法难确定△H⊙ ，可用相对法解决 ②、标准生成焓——△fHm⊙ 定义：温度T、标态时，由指定单质生成1mol某物质（以化学式表示）的焓变。 [说明] 指定单质：多为元素的最稳定单质，状态亦指定。 生成反应：指定单质反应生成1mol生成物的过程。 [推论]： 指定单质△fHm⊙ =0 △fHm⊙非绝对值 熟悉元素的指定单质、物质的生成过程。 H, Na, K, C, O, N, F, Cl, Br, I 写出生成过程：CO2 , MgO, KBr, NaI [问题] 已知物质的△fHm⊙ ，如何计算反应的△H⊙？ [设计] 1-3标准态时反应的方向 许多放热反应为自发过程： 如：3Fe(s) + 2O2(g) → Fe3O4(s) △H⊙ =－1120KJ 2H2 + O2 →2H2O(g) △H⊙ =－483.6KJ 但有些吸热过程也能自发进行： 如：常温常压下H2CO3(aq) → H2O(?) + CO2(g) 该反应△H⊙= +19.3KJ，但自发进行。 [为什么] 仔细考察这类过程有共同的特点：混乱程度增大。 所以，体系的混乱度也对过程的方向有影响： 有序到无序利于自发，反之不利于自发。 1、熵——S 表征体系组成微粒分布混乱程度的函数。 S值越大，混乱度越大，有序性越差。 规律：熵值 Ⅰ、固体＜液体＜气体 Ⅱ、混合物＞纯净物 Ⅲ、S随温度升高增大 热力学第三定律： 各种纯化学物质的最完整晶体，在0K时熵值为零粒子的热运动完全停止，内部排列达到最有序程度。即S0K=0 设： A0K → ATK △S = ST － S0 = ST ST为绝对值，称绝对熵。 2、标准熵 定义：1mol纯物质在标准态时的熵值。ST⊙ 单位：J·mol-1·K-1 [比较] △fH⊙ 与 ST⊙ ①ST⊙ 为绝对值， △fH⊙为相对值； ②指定单质△fH⊙ =0，而ST⊙ ≠0。 3、 △S⊙计算 与△H⊙ 计算原则、方法一样。 △S⊙ =∑ S⊙产物 －∑ S⊙反应物 [分析]：前述自发吸热过程都是△S⊙＞0 故 自发过程的方向受两大因素制约： △S⊙、△H⊙ 小结 ① △H⊙ ＜0 ， △S⊙ ＞0 自发； ② △H⊙ ＞0 。 △S⊙＜0， 非自发。 ③ △H⊙ ＜