物质结构与性能3-简讲述.ppt

导带由Ti的3d电子轨道和O的2p电子轨道杂化而成，主要是Ti的3d电子轨道的贡献，而O的2s电子轨道贡献很小。由于Ti的3d电子轨道在八面体场中发生裂分，形成Ti的eg电子轨道和Ti的t2g电子轨道，相应的导带裂分高导带和低导带，前者由Ti的eg电子轨道和O的2p电子轨道杂化而成，后者由Ti的t2g轨道与O的2p电子电子轨道杂化而成。在-5eV~0eV的价带部分由O的2p电子轨道和Ti的3d电子轨道杂化形成，主要是O的2p电子轨道的贡献，O的2s电子轨道贡献很小。要由O的2s电子轨道贡献形成的在-10eV以下的价带部分，与-5eV~0eV的价带与导带之间的相互作用较弱。 带隙为2.1eV V，Cr，Zn掺杂K2La2Ti3O10晶体超晶胞示意图 在相同的计算条件下，分别计算了V，Cr，Zn掺杂对K2La2Ti3O10电子结构的影响。取代原子的位置由所测到的掺杂K2La2Ti3O10晶体的点阵常数进行推定（由于变化较大的点阵常数为z值，而且取代层间三个[TiO6]八面体中的Ti空间位阻较小） Zn掺杂K2La2Ti3O10的能带结构图 V掺杂K2La2Ti3O10的能带结构图 Cr掺杂K2La2Ti3O10的能带结构图 V，Cr，Zn掺杂K2La2Ti3O10的总态密度和分波态密度图 从Cr和V掺杂K2La2Ti3O10的能带结构图看出，Cr和V掺杂后Ti的3d电子轨道、O的2p电子轨道以及掺杂元素Cr和V的3d电子轨道发生杂化，使得K2La2Ti3O10的费米能级进入导带。在原来的价带和导带之间出现新的定域能级。从分波态密度图可以看出，这两个定域能级主要是Cr和V的3d电子轨道和O的2p电子轨道杂化形成的，O的2p电子轨道贡献很小。由于掺杂量较小，Cr和V掺杂形成的新的能级没有出现类似Ti的3d电子轨道形成的导带能级裂分现象。 Zn掺杂K2La2Ti3O10与Cr和V掺杂情况不同，费米能级仍在价带顶附近，但价带顶向高能方向移动，价带底向低能方向移动，两者决定的能隙约为1.1eV，这显然是掺杂Zn原子贡献的结果。 由于Cr和V掺杂使得K2La2Ti3O10的费米能级进入导带（即在一定程度上提高了K2La2Ti3O10的费米能级），并且在原来的价带和导带之间出现新的定域能级，使得更容易激发掺杂K2La2Ti3O10产生光生电荷参与光催化反应，并且激发掺杂K2La2Ti3O10所需光子的能量减小，因此，掺杂K2La2Ti3O10的紫外和可见光催化分解水的产氢活性得到提高。Zn掺杂K2La2Ti3O10与Cr和V掺杂情况不同，费米能级仍在价带顶附近，但价带顶向高能方向移动，价带底向低能方向移动，总的效果是减小了K2La2Ti3O10的能隙，同样有利于低频光子的激发而使催化活性提高。由0.5%（mol）Cr，Zn，V掺杂K2La2Ti3O10的DRS图，Cr和V掺杂K2La2Ti3O10在400nm附近出现新的光吸收峰，为掺杂元素d电子跃迁的结果。而Zn2+的d电子轨道处于全充满状态，比较稳定，不容易跃迁，但Zn的2p电子轨道与O2p电子轨道、d电子轨道与Ti的d的电子轨道发生杂化，使得掺杂K2La2Ti3O10的能隙减小，光吸收发生红移，从而改变了K2La2Ti3O10光催化活性。 （1）K2La2Ti3O10体相的能带结构由价带和导带两部分组成。导带由Ti的3d电子轨道和O的2p电子轨道杂化而成，主要是Ti的3d电子轨道的贡献，价带由O的2p电子轨道和Ti的3d电子轨道杂化形成，主要是O的2p电子轨道的贡献。导带裂分为高导带和低导带，带隙为2.1eV。 （2）Cr和V掺杂后Ti的d电子轨道、O的p电子轨道以及掺杂元素Cr和V的d电子轨道发生杂化，K2La2Ti3O10的费米能级进入导带，在原来的价带和导带之间出现新的定域能级。因此容易激发掺杂K2La2Ti3O10产生光生电荷参与光催化反应，并且激发掺杂K2La2Ti3O10所需光子的能量减小，掺杂K2La2Ti3O10的紫外和可见光催化分解水的产氢活性得到提高。Zn掺杂K2La2Ti3O10价带顶向高能方向移动，价带底向低能方向移动，总效果是减小了K2La2Ti3O10的能隙，同样有利于低频光子的激发而使催化活性提高。 第四节 硼族元素掺杂对K2La2Ti3O10光催化性能的影响 紫外光辐射下B的掺杂浓度对K2La2Ti3O10光催化活性的影响 第二节 K2La2Ti3O10光催化剂的制备和结构特征 RuO2的负载量对K2La2Ti3O10光催化活性影响研究 RuO2的负载量对K2La2Ti3O10光催化活性影响研究 RuO2减小光生电荷在由催化剂内部向表面转移过程中复合