涂料技术第二章讲述.ppt

第二章 涂料树脂的合成 第二章 涂料树脂的合成 2.1 涂料用树脂特点 2.2 醇酸树脂 2.3 氨基树脂 2.4 环氧树脂 2.5 聚氨酯树脂 2.6 有机硅树脂 2.7 丙烯酸树脂 第二章 涂料树脂的合成 2.1 涂料用树脂的特点一、适当的分子量 1、漆膜的力学性能、耐老化、耐腐蚀性； 2、树脂的溶解性、相容性与对颜料的湿润性； 3、漆液的粘度及施工性能。 2.2 醇酸树脂 2.2.1 几个重要概念 一、醇酸树脂 由多元醇（如甘油）、多元酸（如邻苯 二甲酸酐）、植物油反应制备的改性聚酯树 脂。 W0：植物油的用量； WR：醇酸树脂理论产量； WA2、WG：分别为苯酐和甘油的用量； WA、WH2O：分别为高级脂肪酸和水的理论生成量。 短油度 中油度 长油度醇酸树脂 33－43％ 43－59％ 59－84％ 常见的饱和脂肪酸： 1、月桂酸（十二酸）； 2、豆蔻酸（十四酸）； 3、软脂酸（十六酸）； 4、硬脂酸（十八酸）。 常见的不饱和脂肪酸： 1、油酸（十八碳烯－9－酸）； 2、亚油酸（十八碳二烯－9，12－酸）； 3、亚麻酸（十八碳三烯－9，12，15－酸）； 4、桐油酸（十八碳三烯－9，11，13－酸）； 5、蓖麻油酸（12－羟基十八碳烯－9－酸）。 三、碘值 1、定义： 100 克油所能吸收碘的质量（克）。衡量油不饱和 度和干燥速度的主要指标。 2、不同碘值的植物油（油的种类） 140 以上，每个油分子的双键超过 6 个，空气中易 氧化干燥成膜，干性油，桐油； 100－140 ，每个油分子的双键 4－6 个，空气中缓 慢氧化干燥成膜，半干性油，豆油； 100 以下，每个油分子的双键 4 个以下，空气中不 能氧化干燥成膜，不干性油，蓖麻油。 四、酸值 中和 1 克植物油中处于游离态的脂肪酸所需 氢氧化钾的毫克数。 五、皂化值 皂化 1 克植物油所需氢氧化钾的毫克数。 六、酯值 皂化 1 克植物油中处于化合态的脂肪酸所 需氢氧化钾的毫克数。 皂化值 ＝ 酸值 ＋ 酯值 2.2.2 醇酸树脂的合成 一、合成原理 1、三元醇与油反应生成甘油－酸酯二元醇（醇解反应） 二、醇酸树脂的配方设计 1、凝胶点（Pc）及工作常数（K） 解： 油的用量等于： 二、醇酸树脂合成工艺 醇酸树脂合成： 醇解法、酸解法、脂肪酸法。 醇解法：将油先与甘油进行醇解，形成甘油的不完全 脂肪酸酯，再与苯酐酯化制备醇酸树脂。 醇解法优点：工艺简单、易操作、腐蚀小、成本低。 醇酸树脂的工艺过程：溶剂法、熔融法。 溶剂法优点：提高酯化速度、降低反应温度和改善产品质量。 结论：醇酸树脂工业生产以醇解法和溶剂法为主。 溶剂法醇解生产工艺流程： 2.2.3 醇酸树脂的改性 一、松香改性醇酸树脂 原理：松香羧酸基参与酯化；共轭双键参与成膜反应。 作用：增加醇酸树脂在脂肪烃溶剂中的溶解性； 降低醇酸树脂的粘度； 漆膜干燥速度加快； 增强漆膜的耐水性和耐碱性。 缺点：松香具有共轭双键，易氧化， 用量过多时漆膜易变黄、发 脆且耐候性下降。 二、酚醛树脂改性醇酸树脂 原理： 碱性催化的低分子量的对叔丁基苯酚酚醛树 脂与醇酸树脂反应。 作用： 对叔丁基苯酚酚醛树脂油溶性好，与醇酸树 脂相容性好； 提高漆膜的耐水性、耐酸碱性； 增加醇酸树脂的粘度。 三、乙烯类单体改性醇酸树脂 原理： 共聚法：乙烯类单体与脂肪酸的共轭双键 共聚合。 酯化法：含羟基或羧基的低分子量聚丙烯 酸（酯）与醇酸树脂反应。 四、有机硅改性醇酸树脂 原理： 硅醇的醇羟基，聚硅烷分子中的甲氧 基或乙氧基与醇酸树脂分子中的羟基发生 缩合成醚的反应。 作用： 提高漆膜的耐水性和耐候性。 五、聚酰胺改性醇酸树脂 原理：聚酰胺与醇酸树脂发生链交换反应。 作用：制备触变性醇酸树脂。 触变性：静止时体系表现出很高的粘度，但 在剪切力作用下粘度迅速降低，一旦剪切力 消除，体系的粘度又逐渐升高。 醇酸树脂的触变性原理：当聚酰胺分裂 成较大链段联结在醇酸树脂分子链上时，由 于分子中亚氨基间的氢键缔合作用，形成了 网状的胶状物使体系表现出很高的粘度。但 这种氢键力