第十七章杂环化合物.ppt.pptVIP

3、麻黄碱（麻黄素） 是一个仲胺，不具含N杂环。有两个异构体，左旋体有较强的生理作用，叫麻黄碱。右旋体生理作用弱，叫假麻黄碱。 存在于麻黄科植物中，（木贼麻黄、草麻黄等中）。有兴奋交感神经，增高血压，扩张气管，止咳、平喘等作用。可治疗支气管哮喘等。 4、金鸡纳碱（奎宁quinine） 属于喹啉族生物碱。存在于金鸡纳的树皮中，有抗疟原虫的作用。主要抑制分瓣疟原虫，并有退烧作用。自300年前在南美丛林发现金鸡纳之后就在于开始使用。但对恶性疟原虫无效，并有负作用，过量会引起耳聋。 5、喜树碱 属喹啉族生物碱，存在于蓝果树科植物喜树中，天然产物是右旋体。有抗白血病和胃癌作用。 * * 第十七章 杂环化合物 本章主要内容： 一、分类和命名 二、几种主要环系的结构和性质 三、与生物有关的杂环及其衍生物举例 四、生物碱 一、分类和命名 1、分类 ：① 单环、芳香杂环和稠杂环。 ②五元杂环、六元杂环和稠杂环。 2、命名 杂环的命名常用音译法，是按外文名词音译成带“口”字旁的同音汉字。 二、几种主要环系的结构和性质 1、呋喃、噻吩、吡咯、吡啶的结构 呋喃、噻吩、吡咯在结构上具有共同点，即构成环的五个原子都为sp2杂化，故成环的五个原子处在同一平面，杂原子上的孤对电子参与共轭形成共轭体系；而吡啶则是P轨道上运行一个电子。其π电子数符合休克尔规则（π电子数 = 4n+2），所以，它们都具有芳香性。 2、呋喃、噻吩、吡咯、吡啶的性质 （1）亲电取代应 由于上述四种杂环都有芳香性，可以象苯一样发生亲电取代反应。 根据各位点电荷与苯比较，呋喃、噻吩和吡咯的亲电取代比苯更容易，且优先进入α位。吡啶比苯要更难，且优先进入β位。 卤代反应： 由于呋喃、噻吩和吡咯较易发生亲电取代，往往得到四卤代物。且不需要催化剂，低温即可进行。而吡啶则不能发生卤代。如： 磺化或硝化： 由呋喃和吡咯芳香性差，不能发生磺化或硝化，易于开环，（实际上是被氧化）。噻吩在室温下即可磺化。吡啶较难，需要在300°C以上的高温下可以发生硝化。 （2）氧化 呋喃、吡咯由于芳性差，对氧化剂物别敏感。空气O2常常就可以使基氧化开环，生成多种氧化物。而吡啶则的芳香性则非常强，难于被氧化开环，实验证明，比苯更难氧化开环。 （3）还原 五元环易加H，六元更难。 （4）吡咯及吡啶的碱性 三、与生物有关的杂环及其衍生物举例 1、呋喃及α-呋喃甲醛 呋喃是无色有特殊气味的液体，b.p31.4℃,不溶于水而溶于有机溶剂.可同糠醛(α-呋喃甲酸)加热脱羧而成. 可由农副产品如甘蔗杂渣、花生壳、高粱杆、棉子壳……用稀酸加热蒸煮制取。 α-呋喃甲醛能发生歧化反应,也能发生缩合是有机合成的原料. 2、吡咯、叶绿素、血红素及维生素B12 吡咯存在于煤焦油及骨焦油中，是无色液体，易于氧化而成黑色。 叶绿素、血红素及维B12可以看作是吡咯重要的衍生物。 叶绿素和血红素都含有一个由4个吡咯环在α位上由一个次甲基（-CH=）相连，组成一个多Л键共轭的骨架——卟吩。 叶绿素是光合作用的色素，有叶绿素是a和b两种的混合物，a：b=3：1。 可用于食品、化妆及医药上的无毒着色剂。 叶绿素 血红素存在于细胞中，与蛋白质相结合，组成血红蛋白，而血红蛋白在动物体内执行O2和CO2输送功能。血红蛋白与CO结合力要大于O2，这就是CO中毒的原因。 血红素 维B12 又名钴胺素或氰钴胺素，含有类似于卟吩的环系，但其中有两个吡咯环之间少了一个次甲基。这种环系叫咕啉。 维B12是人和动物必须的维生素，有抗恶性贫血的作用。 3、吡啶、维生素PP、维生素B6及雷米封 吡啶存在于煤焦油中，是一个叔胺，呈弱碱性。无色液体，极臭。它与水任意比例混合，又能溶于有机溶剂。是合成杂环化合物的原料。 维生素PP、维生素B6及雷米封都是吡啶重要的衍生物。 维生素PP包括上述二种化合物，是B族维生素之一，存在于肉类、肝、肾、花生、米糠等中。有促进新陈代谢，降低胆固醇的作用，并能抗糙皮病。后者还是生化过程中辅酶Ⅰ的组分。 维B6包括上述三种物质，存在于蔬菜、鱼、肉、谷物、蛋类等中。是蛋白质代谢必须的维生素。 雷米封是异烟酰肼的俗名，是抗结核病的药物，抗菌机理是干扰结核菌吸收β-吡啶甲酰胺。 4、维生素B1 维B1是嘧啶和噻唑的衍生物，存在于米糠、麦麸、瘦肉、绿叶、花生、豆类及酵母等