第四章 糖和苷类化合物重点介绍.ppt

第四章 糖和苷类化合物 学习主线 教学内容 1 糖类化合物 2 苷类化合物 2.1 苷类的定义 2.2 苷类的分类 2.3 苷类的结构类型 2.4 苷类的一般性质 2.5 苷类的提取分离 2.5.1 提取 2.5.2 分离 3 糖和苷类的检识 4 苷类的结构测定 1.糖类化合物 现代分子水平的生物学研究显示，糖已不仅仅是生物体的结构材料或能量储备形式，在细胞的表面，以低聚糖集合物形式存在的糖正是接收外来信号，进行分子识别的重要物质。活性多糖具有抗肿瘤、抗炎、抗凝血、抗病毒、降血脂、降血糖等活性。然而糖化学尽管已有上百年的发展史，但由于其结构和立体化学的多样性，仍然是“成熟”了的化学所难以处置的对象，对它们的认识远不能和蛋白质及核酸相比。多糖药物是目前国内外研究的热点之一，甚至形成了一个新的学科——“多糖药物学”。 一、概述 糖（saccharides）是多羟基醛或酮及其衍生物、聚合物的总称。通式为Cx(H2O)y，所有生物均含糖及其衍生物。 二、结构和分类 按能否水解和分子量大小分为： 单糖(monosaccharides)：不能再被水解，最小单位。 低聚糖(oligosaccharides)：2~9个单糖聚合而成。 多糖(polysaccharides)：10个以上单糖聚合而成。 1.1.1单糖的立体化学 结构的表示方法： Fischer投影式 Haworth投影式 优势构象式 绝对构型：D/L （自然界中的糖多为D-型） 相对构型；α/β 1.1.2单糖的分类 五碳醛糖 六碳醛糖 六碳酮糖 支碳链糖 甲基五碳醛糖 氨基糖（amino sugar） 去氧糖（deoxysugars） 主要存在于强心苷和微生物代谢产物中 糖醛酸（uronic acid） 单糖中的伯醇基被氧化成羧基的化合物。 糖醇 单糖中的羰基被还原成羟基的化合物。 环醇 1.4单糖的化学性质 1.氧化作用： 银镜反应 弗林反应 过碘酸氧化应：测定糖苷中环的大小 四醋酸铅反应 2.还原反应：① H2 / Ni （工业） ② NaBH4 （实验室） 3.成脎反应：分离提纯的好方法（晶形好，易提纯）。 鉴别糖的类型（有特定的熔点）。 研究糖的构型 4.差向异构化：碱性条件下发生 1.2低聚糖的分类 按含有单糖的个数：二糖、三糖、四糖等。 按是否含有游离的醛基或酮基：还原糖和非还原糖。 1.3多糖的分类 按多糖的来源分为：植物多糖 动物多糖 菌类多糖 按组成单糖的类别分为： 杂多糖（酸性粘多糖） 均多糖 糖缀合物 1、植物多糖： （1）纤维素：直链葡聚糖。 （2）淀粉： 直链的糖淀粉：α1-4连接的D-葡萄吡喃糖，聚合度300-350，可溶于热水成透明溶液。 支链的胶淀粉：α1-4连接的D-葡萄吡喃糖，但有α1-6的分支链，平均支链长25个单位，不溶于冷水，溶于热水成粘胶状。 糖淀粉遇碘显兰色，胶淀粉显紫色。 淀粉在制剂中作赋形剂，工业上作生产葡萄糖的原料。 （3）果聚糖、半纤维素、植物树胶及粘液质 2、菌类多糖 猪苓多糖、茯苓多糖、灵芝多糖——抗肿瘤 3、动物多糖 （1）肝素：含有硫酸酯的粘多糖，为天然抗凝血物质，预防血栓。 （2）甲壳素：是螃蟹、虾等动物外壳的主要成分，可作药物的载体，具有缓释优点，也可用于人造皮肤、血管、手术缝合线等。 （3）透明质酸：为天然保湿因子，用于化妆品。 （4）硫酸软骨素：硫酸软骨素A能增强脂肪酶活性、抗凝、抗血栓形成。 （5）糖原：结构与胶淀粉类似，分支度高，遇碘呈红褐色。 1.5、多糖的主要理化性质 1、性状：非晶形，无甜味，难溶于冷水，可溶于热水成胶体溶液，不溶于乙醇等有机溶剂。无还原性。 2、主要化学反应 （1）molish：糖在浓硫酸或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环，因此又