农药第四章气相色谱第节副本课程.ppt

气相色谱法 四、色谱柱 色谱分析是一种先分离后检测的分析方法。 分离过程是由色谱柱来完成的。 一个特定分离的成败，在很大程度上取决于色谱柱的选择。 因此，色谱柱是气相色谱的心脏。 本章仅对其基础知识，加以介绍。 (一)色谱柱的几种类型 气相色谱分析所需要的色谱柱主要有气—固填充柱、气—液填充柱、毛细管柱以及最近发展起来的填充毛细管柱等。 在农药分析中常用的为气—液填充柱。 气-液填充色谱柱 是在柱管中装填着表面涂有一薄层高沸点有机物液膜的惰性固体作为固定相，高沸点有机化合物是固定液，而惰性固体是载体。 气-液填充色谱柱 在气—液色谱中，可供选择的固定液品种很多，与其它分析方法相比，更加体现出效能高、选择性高、灵敏度高和分析速度快的特点，因此它的发展速度，应用范围大大超过了气—固色谱法。 (二)柱管材料与形状 1．柱管材料 可用于制做色谱柱的材料较多，如不锈钢、铜、玻璃、尼龙和塑树等。 从实用角度来说，其中，不锈钢、铜和玻璃是比较理想的材质。 选择柱管材料的主要依据之一是柱管壁表面的特性。 农药分析主要用玻璃柱和不锈钢柱。 (二)柱管材料与形状 2．柱管形状 柱的形状并无一定特殊要求，常用形状有U形和螺旋形两种。 实践证明，只要填充的均匀紧密，柱形状对柱效没有显著的影响，做成螺旋管时，一般要求它的直径比管的内径大15—25倍，比例太小难以填充紧密，从而使填充物和柱壁产生裂缝，引起旁路，降低柱效和分离度。 3．柱的内径和长度 填充柱的内径一般为2—6mm，常用4mm。 柱内径细，柱效高，为了提高柱的装填量，最好采用细颗粒度的载体。 柱长从0.5m一6.0m均可选用，具体柱长一般由分离任务的要求而定。 在可能的情况下，色谱柱短比色谱柱长好。这样可以提高分析速度。 实践证明，过长的色谱柱并不能显著提高效率，反而加长了样品分析周期。 (三)固 定 液 涂于色谱柱(空心柱除外)填充物表层的液膜状物质即固定液。 它在气相色谱分析中对各组分的分离起着决定性的作用。 据统计日前已发表的固定液品种已约千种之多，因此若在大量的固定液中选择合适的固定液甚为繁琐。 为此，罗胥耐德(Rohrschneider)和麦克雷 (W．O．Mcreynolds)在固定液特征的研究上进行了大量的工作。 所述固定液的特征并非指其一般的理化性质，而是指其分离特征而言，是固定液之间的联系与规律。 是选择固定液的理论基础。 详细内容请参阅气谱专著，本章仅从实用角度介绍与农药分析有关部分。 1．对固定液的要求 用气相色谱分析农药时，柱温一般在150一250℃左右，且化合物组分、检样类型、干扰物质等情况较为复杂，故对固定液要求为： (1)在操作温度下蒸气压低，热稳定性好，与被分析物质或载气不产生不可逆反应。由蒸气压和热稳定性的情况决定固定液的最高使用温度。 (2)在操作温度下呈液态，而且粘度越低越好。物质在高粘度的固定液中传质速率慢，因而柱效率降低。这个要求决定了固定液的最低使用温度。 (3)选择性高，即对两个沸点相同或相近的不同类型的组分，要有尽可能高的分离能力。 (4)对样品组分有足够的溶解能力。 2．固定液的分类 目前色谱固定液已约有千种之多，生产厂家、名称、型号各不相同：组成、性质、用途亦异。如何把数量繁多的固定液进行科学分类，对于选择和使用固定液非常重要。 分类方法主要是根据固定液的分子结构、极性和保留指数，把固定液按三种方法分类， 即： ①按固定液的化学结构和所含官能团； ②按固定液相对极性； ③按形成氢键能力的强弱。因按①分类，简单、实用，便于根据样品和固定液的“相似相溶原理“选择固定液。 故此种分类法在实际工作中，对农药分析参考价值较大，现介绍如下： 按固定液的化学结构和所含官能团分类，可把固定液分为10类。 仅重点介绍农药分析中常用的类别。 (1)烃类：包括烷烃、芳烃和其聚合物，是非极性或弱极性固定液。其中角鲨烷是典型的非极性固定液，通常把其相对极性定为零。有标准非极性固定液之称。 此外，还有石蜡油、真空脂(如Apiezon)、聚乙烯等。 (2)硅氧烷类： 该类是目前使用最为广泛的固定液。农药分析中所用的固定液大多数包含在此类之内。 其主要优点为： ①温度粘度系数小，柱温对柱效影响不大，使用温度范围宽。 ②蒸气压低，热稳定性好，固定液流失少。 ③对大多数有机物都有很好的溶解能力，有通用型固定液之称。 ④硅原子上可以引入多种官能团，使其成为具有不同极性的固定液，大大扩大了应用范围。 按硅原子上引入的官能团不同，又可分为以下类型，即： ①甲基硅氧烷：其中包括硅油、硅橡胶两类。是极性很弱的固定液。 商品名称为SE—30、OV—1、0V—101等。 该类固定液可长期在350℃以下