物理化学习题课1_14.ppt

* 一、化学势定义： 二、性质和功用： ①? 多组分密闭系统： dG = – SdT +Vdp +??i dni (dG)T,p = ??i dni = – ?Wr’ 当 ( )T,p ,W’=0时 相平衡： ?i (?) = ?i (?) =? 化学平衡：??i?i = 0 集合公式：( )T,p G = ?ni?i ?mixG = ?ni ?i (混合后)–?ni ?i (混合前) * 三、化学势表达式 气体 ?i = ?i? + RT ln ( pi/p?) 标准态 : p?理气 f /p? 溶液 ?2 (sln) = ?2(g) = ?2?(g) + RT ln (p2/ p?) p2 = p2*(纯液体) = p2*x2 (理想溶液) = Kh,x x2 (理想稀溶液) = Kh,mm(理想稀溶液) = Kh,c c (理想稀溶液) ?2 (sln)= ?2?(sln) + RT ln (a2) ai= ?i xi (R.L) a2 = ?2(x) x2 = ?2(m) m/m? = ?2( c) c/c? ?2 (sln)= ?2?(sln) + RT ln(x2) x2, m/m? , c/c? p2 = p2*a2 (R.L) = Kh,x a2 (H.L) = Kh,m a2 = Kh,c a2 * 四、活度的求算和不挥发性溶质稀溶液的依数性 p1 = p1? a1 ? p1 = p1? x2 Tf = Kf m Tb = Kb m ?= cRT 用x1 代替a1 近似 * 例1 选择题 1 在273K和pθ下，1升水能溶解4.9 ×10-4mol O2，2.35×10-4mol N2。同T,p下， 1升水能溶解空气的量为（ ） ×10-4mol (A)2.55 (B)2.88 (C)9.6 (D)7.25 解：根据亨利定律 p2 = Kh,m m pθ (O2) = Kh,m(O2)4.9 ×10-4 (因空气中氧气占21％，则其分压为0.21pθ ) 0.21pθ = Kh,m(O2)m(O2) m(O2) =1.03×10-4 mol·kg-1 同理 m(N2) =1.85×10-4 mol·kg-1 故 1升水(1 kg)能溶解空气的量为 2.88 ×10-4mol B * 3. 298时有一仅能透过水的半透膜，将0.01和0.001 mol·dm-3的蔗糖溶液分开，欲使该系统达平衡需在__________ 溶液上方施加压力______ 22.3kPa 0.01mol·dm-3 2. 有四杯含相同质量不同溶质的水溶液(稀)，分别测定其沸点，沸点升得最高的是（ ） (A)Al2(SO4)3 (B)MgSO4 (C)K2SO4 (D)C6H5SO3H 解：根据稀溶液的依数性ΔTb=Kbm，相同质量的不同溶质，摩尔质量越小，则浓度越大， ΔTb越大。 B 解：根据稀溶液的依数性?= cRT ， ?1= c1RT ， ?2= c2RT ， 则 Δ ? = Δ cRT = (10.0－1.0) ×RT=22.3kPa * 4 在温度一定时，纯液体A的饱和蒸气压为pA*，化学势?A*。并且已知在标准压力下的凝固点为Tf*。当A中溶入少量溶质而形成稀溶液时，上述三物理量分别为pA, ?A , TA 则( ) (A) pA*pA ?A* ?A Tf*TA (B) pA*pA ?A* ?A Tf*TA (C) pA*pA ?A* ?A Tf*TA (D) pA*pA ?A* ?A Tf*TA D * 实际?=0.1 10p? ?2 理想 p? ?1 5 在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水(A)和纯水(B)。经历若干小时后，两杯液面的高度将是（ ） (A)A杯高于B杯 (B) A杯等于B杯 (C)A杯低于B杯 (D)视温度而定。 (A) ?1?2 (B) ?1?2 (C) ?1=?2 (D)不能比较其大小 6 比较两筒